化学成分范文10篇

时间:2023-03-16 20:56:34

化学成分

化学成分范文篇1

【关键词】菊花;化学成分;药理作用

Abstract:ThispaperreviewedthechemicalconstituentsandpharmacologicaleffectofChrysanthemummorifoliumRamat,suchasanti-hypertensionandantihyperlipidemia,etc.Thereviewhasprovidedsomeinformationforthestudyandapplicationofitinthefuture.

Keywords:Chrysanthemummorifolium;Chemicalconstituents;Pharmacologicaleffect

菊花为菊科植物菊花ChrysthemummorifoliumRamat.的干燥头状花序,是传统中药,早在《神农本草经》中有记载,白菊花茶能“主诸风头眩、肿痛、目欲脱、皮肤死肌、恶风湿痹,久服利气,轻身耐劳延年”[1]。现代药理研究表明,菊花具有防治心血管疾病、抑菌、抗癌、抗衰老等作用。有研究表明[2],菊花中的挥发油及黄酮类化合物为主要活性成分,现将挥发油及黄酮类化合物的化学成分、药理作用概述如下。

1挥发油

1.1化学成分包括脂肪族、单萜、倍半萜及含氧衍生物。单萜、倍半萜的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气,是医药、化妆品和食品工业的重要原料。刘伟等[3]采用毛细管柱气相色谱-质谱技术对菊花的挥发油的化学成分进行了初步研究,鉴定出二十余种萜烯类化学成分:α-侧柏烯、β-菲兰烯、χ-菲兰、γ-松油烯、1,8-桉叶素、叔丁基苯、χ-萜品烯、蒲勒烯、优葛缕酮、樟脑、龙脑、异龙脑、醋酸冰片酯、芳樟醇、β-石竹烯、β-榄香烯、假紫罗酮、γ-松油醇、Dihgdrkhusilol等;并指出因产地及加工炮制方法的不同,挥发油的成分不同,导致其药效不同。

黄保民等[4]利用毛细管气相色谱-质谱-计算机联用技术研究怀菊挥发油的化学成分,鉴定了45个化合物,主要成分是β-菲兰烯、对聚伞花烯、菊烯酮、1,8-桉油精、冰片及桧烯等。

周维书等[5]采用气相色谱-质谱-计算机联用技术对香菊挥发油成分进行了质谱分析,测定了香菊挥发油含a-蒎烯(16.6%)、樟烯(12.47%)、异缬草酸丁酯(6.8%)、冰片(4.42%)、γ-桉醇(7.25%)、松油醇(4.12%)等为主的43个成分。其中异领缬草酸丁酯、苦橙油醇、γ-桉醇在常用药用菊花或野菊花中很少发现,这三个挥发油成分占挥发油总重的15.88%,能代表香菊的独特香气。

1.2药理作用

1.2.1抑菌作用现有研究认为[6]挥发油是菊花抗菌作用的物质基础,其中的樟脑、龙脑则是其发挥抗菌作用的主要成分。

李英霞等[7]对不同产地的菊花挥发油的抑菌作用进行了研究。结果发现,不同产地的菊花对金黄色葡萄球菌、白葡菌、变形杆菌、乙型链球菌、肺炎链球菌均有一定的抑制作用,尤其对金黄色葡萄球菌的抑菌作用最明显。

1.2.2抗肿瘤作用菊花挥发油中含有较多的β-榄香烯[3],而β-榄香烯[8]具有广谱抗肿瘤等广泛的药理作用。国家一类新药β-榄香烯乳剂已用于癌症病人的临床治疗。因此菊花挥发油部位具有潜在的抗肿瘤作用。

1.2.3其他作用丁香烯具有平喘作用,是治疗老年性慢性支气管炎的有效成分之一;1,8-桉叶素和蒎烯均有较强的抗炎和祛痰作用[9]。

2黄酮类化合物

黄酮类化合物广泛分布于植物界,而且生物活性多种多样,引起了国内外的广泛重视,菊花中含有的黄酮类化合物主要包括黄酮及其苷、黄酮醇及其苷,是菊花药用的重要活性部位。

2.1化学成分菊花中含有的黄酮类化合物有:芹菜素[10](apigenin)(1)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷[11](apigenin-7-O-β-D-glucoside)(2)、芹菜素-7-O-鼠李糖苷[12](apigenin-7-O-rhamnoside)(3)、芹菜素-7-O-吡喃半乳糖[13](apigenin-7-O-galactopyranoside)(4)、金合欢素[14](acacetin)(5)、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷[15](acacetin-7-O-β-D-glucoside)(6)、金合欢素-7-O-吡喃半乳糖[13](acacetin-7-O-galactopyranoside)(7)、刺槐苷[15](acaciin)(8)、金合欢素-7-O-(6″-O-乙酰)-β-D-葡萄糖苷[15](acacetin-7-O-(6"-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside)(9)、香叶木素[14](chrysoeriol)(10)、香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷[15](chrysoeriol-7-O-β-D-glucoside)(11)、木樨草素[13](luteolin)(12)、木樨草素-7-O-葡萄糖苷[16](luteolin-7-O-glucoside)(13)、槲皮素[13](quercetin)(14)、槲皮素-3-O-半乳糖苷[17](quercetin-3-O-galactoside)(15)、槲皮苷[17](quercitrin)(16)、5-羟基-3'''',4'''',6,7-四甲氧基黄酮[18](5-hydroxy-3'''',4'''',6,7-tetramethoxyflavone)(17)、山萘酚[15](kaempferol)(18)、黄芩素[13](baicalein)(19)、棉花皮素五甲醚[19](grossypathpetamethlether)(20)、异泽兰黄素[20](eupatilin)(21)、橙皮苷[20](Hesperidin-7-O-β-D-glucopyranosyl-(6→1)-α-L-rhamnopy-ranside)(22)。

2.2药理作用黄酮类化合物[21]对心血管疾病、癌症、免疫系统疾病有显著的药理作用,这些疾病都是人类健康的大敌,因此进一步筛选黄酮化合物,寻找其作为新药研究开发的先导化合物具有重要的现实意义。

2.2.1抗癌抗肿瘤作用抗肿瘤作用是黄酮类化合物的一个研究热点。研究发现[22]芹菜苷配基(apigenin)具有诱导人白血病HL-60细胞周期停止于G2/M期的作用,从而起到抑制肿瘤细胞增殖的作用。金合欢素[23]对腹水型肝癌和S180癌细胞的DNA合成有明显的抑制,其抑制机制可能是对DNA模板损伤。槲皮素[24]对不同的癌细胞具有细胞毒作用。有研究发现[25,26],槲皮素在mmol/L浓度时就具有抗癌作用,它能有效诱导微粒体芳烃羟化酶、环氧化物水解酶,使多环芳烃和苯并芘等致癌物质通过羟基化,水解失去致癌活性,起到抗癌的效果。

2.2.2抗氧化作用因黄酮类[27]不同的结构骨架和官能团,其抗氧化活性有很大差别。通过总氧自由基清除活性实验,测定了7种黄酮类:蒿葶、thymomin、5,4''''-二羟基3,6,7三甲氧黄酮、5,4''''-二羟基6,7,8,3''''-四甲氧黄酮、槲皮素、agehoustinA、芦丁,对过氧化氢自由基的抗氧化活性研究。构效关系表明,槲皮素抗氧化活性最强,是对照药trolox的7.5倍。在黄酮的结构中,C环有Δ2,3双键与4羰基是抗氧化活性必需的功能团,增加羟基数可增加其抗氧化活性。

槲皮素[25]是有效的自由基捕获剂和抗氧化剂。槲皮素可通过3种形式起到抗自由基的作用,即与超氧阴离子结合减少氧自由基的产生;与Cu2+,Fe3+,Mn2+络合阻止羟自由基的形成;与脂质过氧化基(ROO)反应抑制脂质过氧化的反应。此外,槲皮素[28]可通过增强整体和胃黏膜局部的抗氧化能力,发挥胃黏膜保护作用。

2.2.3抑菌抗病毒作用槲皮素、山萘酚、木犀草素等均有抗病原微生物和抗病毒的作用[29]。另有研究表明[13],菊花具有抗艾滋病病毒(HIV)作用,8种菊花黄酮对HIV急性感染的H9细胞复制有抑制作用,其中金合欢素-7-O-β-D-半乳糖苷是抗HIV的新活性成分,且毒性相当低。Lee等[30]从菊花中得到的一个黄酮葡萄糖酸酐-芹菜素-7-O-β-D-(4”-咖啡酰)-葡萄糖酸苷,具有较强的抑制HIV-IN的活性。

戴敏等[3]研究发现金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷是菊花的抗菌抗病毒作用的有效成分。

有研究表明[31]黄芩素对多种革兰染色阳性菌、革兰染色阴性菌及螺旋体等均有抑制作用。近来研究显示[32],黄芩素还具有抗艾滋病病毒(HIV)的作用,能诱导感染HIV的细胞凋亡。

2.2.4抗心脑血管疾病菊花中所含黄酮类化合物,可治疗心脑血管系统的一些疾病[29],有降血脂、胆固醇的作用,还具有抑制血栓和扩张冠状动脉等作用,可用于治疗高血压病、动脉硬化。最早发现的降压药是芦丁,以后又陆续发现刺槐苷、木樨草素-7-葡萄糖苷都是有效的降压药,另外槲皮素、山萘酚、黄芩素等都对心脑血管疾病起作用。菊花中的芹菜素具有降血压和舒张血管作用以及抗动脉硬化和抗血栓作用。

2.2.5抗凝血作用槲皮素具有抗凝血作用。宋芝娟等[33]就槲皮素对血小板的作用进行了研究,发现槲皮素二硫酸酯二钠可强烈抑制凝血酶诱导的猪血小板肌动蛋白聚集,IC50可达到30μmol/L,由于血小板在血栓形成与止血等多种生理、病理过程中起重要作用,故槲皮素对于血栓栓塞性疾病有着广泛的理论、应用价值。

2.2.6抗氧化抗衰老作用黄酮类化合物还有抗衰老的作用,作用机制主要与抗氧化作用有关。菊花中所含黄酮类化合物,如槲皮素、芹菜素、木樨草素、芦丁等具有抗衰老的作用。

2.2.7中枢神经作用[34]菊花中的芹菜素具有镇静、镇定作用;神经元保护作用;抗抑郁作用;抗惊厥作用;对认知的保护作用。

3其他化合物

除上述化合物外,菊花中还含有甾体化合物[35]、糖类[20]、氨基酸[36]、无机元素[37]等。

【参考文献】

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化学成分范文篇2

【关键词】菝葜化学成分

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalcompositionofRhizomaSmilacisChina.MethodsThecompoundswereisolatedbychromatographyonsilicagelcolumnandtoyopearlgelcolumnandidentifiedonthebasisofphysicochemicalconstantsandspectralanalysis.ResultsFourcompoundswereisolatedas:3,5,4’trihydroxystibene(Ⅰ)、3,5,2’,4’tetrahydroxstilbene(Ⅱ),Querceetin4’OβDglucoside(Ⅲ),Protecatechuicacid(Ⅳ).ConclusionThecompoundⅣisobtainedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords:RhizomaSmilacisChina;Chemicalconsitutents

菝葜为百合科植物菝葜SmilaxchinaL.的根茎,在我国主要分布于长江以南地区,资源丰富,《中国药典》2005年版Ⅰ部有收载,为较常用中药材,具有祛风利湿,解毒散瘀之功效,主要用于妇科多种炎症,疗效显著。作者对其化学成分进行了研究,从其根茎的乙醇提取物中分离得到了4个化合物,根据理化常数和光谱分析,分别鉴定为3,5,4’三羟基芪(3,5,4’trihydroxystibene,Ⅰ)、3,5,2’,4’四羟基芪(3,5,2’,4’tetrahydroxstilbene,Ⅱ)、槲皮素4’OβD葡萄糖苷(querceetin4’OβDglucoside,Ⅲ)、原儿茶酸(protecatechuicacid,Ⅳ)。化合物Ⅳ为首次从菝葜中分离得到。

1仪器与材料

1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振仪,13C-NMR:VarianINOVA-150型核磁共振仪,EI-MS:VGZAB-3F型高分辨多级有机质谱仪,FT-IR:NICOLET670型红外光谱仪(NicoletIR-6.0数据处理系统),UV:UV-2401型可见-紫外分光分光光度仪,ToyopearlHW-40F为Toyosh公司生产,薄层层析硅胶及柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产,试剂均为分析纯,菝葜药材由湖北福人药业公司提供,经湖北中医学院鉴定教研室鉴定。

2提取分离

取菝葜药材饮片5kg,用70%乙醇加热回流提取3次,2h/次,减压回收溶剂,浓缩后的药液依次用醋酸乙酯,正丁醇萃取,醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱,分别用不同比例的氯仿-甲醇梯度洗脱,ToyopealHW-40柱色谱纯化,反复重结晶处理,得到化合物Ⅰ(30mg),Ⅱ(17mg),Ⅲ(45mg),Ⅳ(13mg)。

3结构鉴定

化合物Ⅰ:浅黄色针晶,mp247~249℃。EI-MS:227(M+H)。IR(KBr)cm-1:3292,1606,1587,1512,1450,1380,1330,1260,1160,965,830,810,662。1HNMR(CDCl3)δPPm:9.51(1H,s),9.16(2H,s),7.39(2H,d,H-2'''',6''''),6.94(1H,d,J=16.3HZ,H7''''),6.82(1H,d,J=16.3HZ,H8''''),6.75(2H,d,J=8.5HZ,H3'''',5''''),6.37(2H,d,J=2.0HZ,H2,6),6.11(1H,d,J=2.0HZ,H4)。13C-NMR(CDCl3)δPPm:158.4(C3,5),157.1(C4''''),139.2(C1),128.0(C2'''',6'''',8''''),127.8(C1''''),125.6(C7''''),115.5(C3'''',5''''),104.2(C2,6),101.9(C4)。波谱数据与文献[1]报道的3,5,4''''三羟基芪数据一致,故确定该化合物为3,5,4''''三羟基芪(3,5,4''''trihydroxystibene)。

化合物Ⅱ:淡黄色针晶,mp94~97℃。EI-MS:243(M+H);IR(KBr)cm-1:3229,1616,1593,1520。1HNMR(CDCl3)δPPm:9.57(1H,s),9.38(1H,s),9.14(2H,s),7.36(2H,d,J=8.5HZ,H-6''''),7.17(1H,d,J=16.5HZ,H7''''),6.78(1H,d,J=16.3HZ,H8''''),6.35(2H,d,J=2.0HZ,H2,6),6.32(2H,d,J=2.3HZ,H3''''),6.26(1H,dd,J=8.5HZ,2.3HZ,H5''''),6.08(1H,d,J=2.1HZ,H4)。13CNMR(CDCl3)δPPm:158.5(C3,5),158.1(C4''''),160.0(C2''''),140.0(C1),127.1(C6''''),124.6(C8''''),123.2(C7''''),115.2(C1''''),107.2(C5''''),104.0(C2,6),102.6(C3''''),101.3(C4)。波谱数据与文献报道[2]的3,5,2'''',4''''四羟基芪数据一致,故确定该化合物为3,5,2'''',4''''四羟基芪(3,5,2'''',4''''tetrahydroxstilbene)。

化合物Ⅲ:黄色针晶,盐酸-镁粉反应和Molish反应均呈阳性。EI-MS:302(M-glc)。酸水解产物用TLC法检识有槲皮素,用PC法检识有D葡萄糖。IR(KBr)cm-1:3302,1657,1628,1602,1502。1HNMR(CDCl3)δPPm:12.45,10.78,9.20,9.10(each1H,s,OH),9.97(1H,d,J=2.0HZ,H2''''),7.86(1H,dd,J=8.5HZ,2.0HZH-6''''),6.96(1H,d,J=8.5HZ,H5''''),6.48(1H,d,J=2.0HZ,H8),6.19(1H,d,J=2.0HZ,H6),4.78(1H,d,J=7.0HZ,H1''''''''),3.4~4.78(6H,m)。13CNMR(CDCl3)δPPm:175.9(C4),163.9(C7),160.6(C5),156.1(C9),148.8(C4''''),146.2(C2),145.2(C3''''),135.9(C3),123.5(C1''''),122.1(C6''''),115.9(C5''''),115.8(C2''''),102.9(C10),102.4(C1''''''''),98.2(C6),93.6(C8),77.2~60.6(3''''''''~6'''''''')。波谱数据与文献[3]报道的槲皮素4''''OβD葡萄糖苷一致,故鉴定该化合物为槲皮素4''''OβD葡萄糖苷(quercetin4''''OβDglucoside)。

化合物Ⅵ:白色针晶,mp195~197℃。FeCl3反应阳性。薄层检识与原儿茶酸一致。EI-MS(m/z):154(M+)。IR(KBr)cm-1:3274,1677,1604,1530,1437,1381。1HNMRδPPm:7.43(1H,d,J=2.0HZ,H2),7.42(1H,dd,J=2.0,8.5HZ,H6),6.78(1H,d,J=8.5HZ,H5)。波谱数据与文献[4]报道的原儿茶酸数据一致,因此可确定该化合物为原儿茶酸(protecatechuicacid)。

【参考文献】

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[2]ChristensenLP,JorgenL.Excelsaoctaphenol,astilbenedimmerfromChlorophoraexcelsa[J].Phytochemistry,1989,28(3):917.

化学成分范文篇3

关键词:艾叶炭;槲皮素;二十八烷醇

艾叶炭由菊科多年生草本植物艾(ArtemisiaargyiLévl,etVant)的干燥叶经高温炮制而来。中药艾叶被广泛用作食物和草药,具有温经止血、散寒止痛的功效。艾叶中含有挥发油、黄酮类、鞣质类、三萜类等多种化学成分[1-8],具有抗菌抗病毒、平喘镇咳祛痰、保肝、抗肿瘤、抗氧化等多种药理活性作用[9-12]。根据中药炒炭存性理论,艾叶高温炒炭过程是炭化而非灰化,炒炭后原指标性成分桉油精消失[13],但仍有部分有机物未炭化,且有新的化学成分生成[14]。同时炒炭后难溶性草酸钙簇晶大幅减少产生游离钙离子,止血作用明显增强[15-17]。目前艾叶炭的化学研究十分稀少,在本课题组前期研究基础上,艾叶炭地方质量标准已被收载于2020年版《吉林省中药饮片炮制规范》第40页,本研究旨在对艾叶炭化学成分进行研究,进一步阐明中药炒炭存性理论并为临床应用奠定基础。

1材料与仪器

1.1药材艾叶炭为实验室自制,产品批号为20200511。艾叶炮制过程:将艾叶饮片净选,除去杂质、梗及灰屑,揉散置滚筒式炒药机中,设置锅底温度为180℃,转速为20r·min-1,待艾叶炒制冒黄烟,取少量水均匀喷洒,翻炒16min左右,待艾叶表面焦黑色,炒干,灭尽火星,取出,放凉得艾叶炭。其外观呈不规则碎片,表面为黑褐色,符合2020年版《吉林省中药饮片炮制规范》中的艾叶炭标准。1.2试剂与仪器乙腈(HPLC,FisherCo.,美国),磷酸(HPLC,国药集团化学试剂有限公司,中国)甲醇(AR,HPLC,国药集团化学试剂有限公司,中国),正己烷(AR,HPLC,北京化工厂,中国),乙酸乙酯(AR,HPLC,广东光华科技股份有限公司,中国),纯化水为实验室自制;核磁共振光谱仪(1HNMR:400MHz,13CNMR:100MHz,MerkCo.,德国),使用CDCl3和DMSO-d6为溶剂,高效液相色谱仪(Aglient:1260InfinityII,美国;Waters:600Controller,Delta600,2487,美国),精密电子天平(FA1204B上海菁海仪器有限公司,中国),层析用硅胶(200-300目,青岛海洋化工厂,中国),高效液相色谱柱(SHIMADZUC1810mm×250mm;GSA10250SIL1900110mm×250mm,环球色谱有限公司,中国),三用紫外分析仪(ZF-6,安灵股份有限公司,中国),旋转蒸发器(RE-52A,上海亚荣生化仪器厂,中国),水浴锅(HH-6,邦西仪器科技上海有限公司,中国)。

2方法与结果

2.1提取与分离艾叶炭1.0kg甲醇回流提取2次,每次30min,合并提取液,浓缩得到20.10g提取物。经硅胶柱色谱(200~300目),以正己烷-乙酸乙酯(10:0~0:10)溶剂系统梯度洗脱,经TLC检识合并相似流分,得到Fr.1-5。将Fr.1通过半制备正向高效液相色谱法(正己烷:乙酸乙酯=10:1,2.0mL·min-1),分离得到化合物2(68.72mg,Rt35.7min),高效液相色谱图1B;从Fr.4通过半制备反向高效液相色谱法(乙腈:0.1%磷酸=55:45,2.0mL·min-1),分离得到化合物1(75.69mg,Rt22.4min),高效液相色谱图见图1A。2.2结构鉴定化合物1黄绿色粉末;1HNMR(600MHz,DMSO-d6,TMS),δH:9.58(1H,s,OH-3),12.50(1H,s,OH-5),6.21(1H,d,J=2.0Hz,H-6),10.76(H,s,OH-7),6.42(1H,d,J=2.0Hz,H-8),7.69(1H,d,J=2.2Hz,H-2´),9.35(1H,s,OH-3´),9.30(1H,s,OH-4´),6.90(1H,d,J=8.5Hz,H-5´),7.56(1H,dd,J=8.5Hz,2.2Hz,H-6´);13C-NMR(150MHz,DMSO,TMS),δC:148.1(C-2),136.2(C-3),176.3(C-4),161.2(C-5),98.6(C-6),164.9(C-7),93.8(C-8),156.6(C-9),103.5(C-10),120.4(C-1´),116.1(C-2´),145.5(C-3´),147.2(C-4´),115.5(C-5´),122.4(C-6´)。以上数据与文献[18-19]报道一致,故鉴定化合物1为槲皮素(Quercetin),化学结构见图2A。化合物2白色粉末;LR-EIMS(m/z,392),1H-NMR(600MHz,CDCl3,TMS),δH:3.59(2H,t,J=6.78Hz,H-1),2.02(H,d,J=5.16Hz,OH-1),1.52(2H,m,H-2),1.29(50H,m,H-3~27),0.85(3H,m,H-28),13C-NMR(150MHz,CDCl3,TMS),δC:63.1(C-1),32.8(C-2),31.9(C-3),29.7(C4~24),27.1(C-25),25.7(C-26),22.7(C-27),14.1(C-28)。以上数据与文献[20-22]报道一致,故鉴定化合物2为二十八烷醇(Octacosanol),化学结构见图2B。

3讨论

化学成分范文篇4

【关键词】伞形科白芷化学成分

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofAngelicadahurica.MethodsTheconstituentswereisolatedandpurifiedbysilicagel,RP-18,andSephadexLH-20columnchromatography.Theirstructureswereidentifiedbyphysiochemicalpropertiesandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas7-O-β-D-Apiofuranosyl-(1→6)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin①,aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside②,tomenin③,isoscopolin④,OsmanthusideH⑤.ConclusionCompound1to5wereobtainedfromUmbeliferaeforthefirsttime.

Keywords:Umbeliferae;Angelicadahurica;Chemicalconstituent

白芷Angelicadahurica(Fisch.exHoffm.)Benth.EtHook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan为伞形科(Umbeliferae)当归属(Angelica)植物。白芷以根入药,始载于《神农本草经》,列为中品。《中国药典》各个版本均有收载。白芷具有散风除湿、通窍止痛、消肿排脓之功效,用于感冒头痛、鼻塞、鼻渊、牙痛、白带异常、疮疡肿痛等病症。白芷中的香豆素具有抗肿瘤、抗氧化、抗微生物、降压等多种生物活性。前人已经对白芷中脂溶性的香豆素类做了大量而深入的研究,但对其水溶性的化学成分研究甚少。本文通过对白芷水溶性部分的分离得到了6个苷类成分,通过多种理化方法及光谱学手段鉴定为①7-O-β-D-Apiofuranosyl-(1→6)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin;②aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside;③tomenin;④isoscopolin;⑤OsmanthusideH。化合物1~5均为首次从伞形科中分离得到。

1器材

BrukerAV-300,AV-500型核磁共振光谱仪;X4型数字显示显微熔点测定仪(温度未校正);Agilent1100LC/MSDSL;LABCONCO冷冻干燥仪;JASCOP-1020旋光测定仪半制备型高效液相色谱仪Waters600型;检测器Waters2487紫外双波长检测器;Agilent-1100高效液相色谱仪;柱色谱材料为硅胶(200-300目)、RP-C18(YMC;12nm)及SephadexLH-20(AmershamBiosciences);柱色谱试剂均为分析纯,高效液相色谱试剂均为色谱纯。

白芷根于200403采自江苏省盐城市洋马镇,经江苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定,凭证标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。

2提取与分离

白芷根(38kg)用95%的乙醇提取3次,合并提取液,减压浓缩至无醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,剩余部分为水部分。将水部分上样于D101大孔树脂柱,水-乙醇梯度洗脱,分为6个部分。其中50%洗脱部分分别进行硅胶柱层析,氯仿-甲醇(10∶1~7∶3)梯度洗脱,各流分采用薄层或高效液相检识,合并相类似组分,反复反相柱层析分离,凝胶纯化,得到6个化合物。

3结构鉴定

3.1化合物1

白色无定形粉末(冻干),mp170~172℃,[α]21.7D=-52.40(c=0.065甲醇:水=40:60),紫外灯365,254nm下均显示蓝绿色荧光。ESI-MSm/z:509[M+Na]+,示其分子量为486,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C21H26O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据详见表1。综合各谱数据及与文献[1]对照鉴定化合物为7-O-β-D-Apiofuranosyl-(1→6)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.2化合物2

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),紫外灯365nm及254nm下均显示蓝绿色荧光,ESI-MSm/z:495[M+Na]+,示其分子量为472,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C20H24O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC谱数据见表2。综合以上各谱数据及与已知文献[2]对照鉴定化合物为aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside。

3.3化合物3白色无定形粉末(氯仿-甲醇),mp207℃,[α]21.7D=+47.75(c=0.07甲醇∶水=40∶60),紫外灯365,254nm下均显示蓝色荧光。ESI-MSm/z∶407[M+Na]+示其分子量为384,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C17H20O10。化合物的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据详见表3。综合各谱数据[3]鉴定化合物为tomenin。表2化合物2的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)表3化合物3的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC谱数据(略)

3.4化合物4

白色无定形粉末(冻干),mp140~141℃,[α]19.4d=-52.30(c=0.06甲醇∶水=40∶60),紫外灯365及254nm下均显示蓝色荧光,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C16H18O9。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:6.27(1H,d,J=9.5Hz,3-H),7.56(1H,d,J=9.5Hz,4-H),7.62(1H,s,5-H),6.90(1H,s,8-H),3.70(3H,s,OCH3),5.65(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc)。综合以上数据及与已知文献[4]对照鉴定化合物为isoscopolin。

3.5化合物5

白色无定形粉末(冻干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),ESI-MSm/z:455[M+Na]+,示其分子量为432,结合1H-NMR,13C-NMR谱数据推断分子式为C19H28O11。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:7.07(2H,d,J=8.5Hz,3-H和5-H),7.19(2H,d,J=8.6Hz,2-H和6-H),2.96(2H,t,J=7.4Hz,β-H),4.34(1H,dd,J=7.5,11.2Hz,3''''a-α),3.88(1H,dd,J=7.4,11.2Hz,3''''a-α),4.82(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc),5.75(1H,d,J=2.6Hz,1-H-Api)。13C-NMR(Pyridine-d5125MHz)δ:129.53(C-1),130.50(C-2),116.13(C-3),157.23(C-4),116.13(C-5),130.50(C-6),71.12(C-α),35.88(C-β),104.58(C-1-Glc),74.95(C-2-Glc),78.45(C-3-Glc),71.12(C-4-Glc),77.08(C-5-Glc),68.87(C-6-Glc),111.07(C-1-Api),77.74(C-2-Api),80.37(C-3-Api),75.00(C-4-Api),65.48(C-5-Api)。综合以上数据及与文献[5]对照鉴定化合物为OsmanthusideH。

4结果与讨论

前人从茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa[1]以及Xeromphisobovata[6]中分到过此化合物1,故此次为首次从伞形科中分离得到。但化合物的熔点有文献[1]报道为238~234℃,有文献[2]报道为192~197℃,而本次实验测得的熔点为170~172℃,具体原因有待进一步确定。

前人从忍冬科植物Loniceragracilipes[3]中分得化合物2,但是只报道了1H-NMR,13C-NMR谱数据,且C-6和C-7的归属颠倒了。本文通过对其进行HSQC,HMBC等二维谱的研究,纠正了前人的错误,丰富了该化合物的波谱数据。

日本学者Hasegawa[3]最早从蔷薇科植物Prunustomentosa中分离得到化合物3,但没有报道核磁数据,以后未见此化合物的报道。本文完善了该化合物的核磁数据,并且用二维谱进行了全归属,丰富了该化合物的波谱数据,并首次报道了此化合物的旋光值。

化合物6在自然界植物中分布广泛,但在伞形科植物中此类化合物较少见。

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化学成分范文篇5

到目前为止,国内外学者从山麦冬属植物中已经分离得到多种化学成分,主要为皂苷类化合物[2~8],部分化合物具有较强的药理活性,值得进一步深入研究。见表1。

其中,新皂苷类化合物的结构式见图1。

2药理活性研究

2.1对心血管系统的作用

2.1.1山麦冬制剂对心功能的影响高广猷等[9]研究发现,给麻醉猫静脉注射山麦冬水溶性提取物1.75g/kg,其心室内压变化速率增加86%,左室开始收缩至射血时间缩短28%,实验结果表明山麦冬具有正性肌力作用,并有改善心脏泵血的功能。桂苡等[10]通过实验证明山麦冬对注射垂体后叶素的麻醉大鼠所诱发的心肌缺血具有保护作用,适当剂量时能增加离体豚鼠心脏冠脉流量,提示山麦冬对冠状动脉可能有解痉作用。另外,通过离体及在位心脏实验均证明较低剂量的山麦冬注射液有正性肌力作用,高剂量时则见心收缩力明显减弱直至停跳,对心率无明显影响。

2.1.2山麦冬制剂的抗心肌缺血作用高广猷等[11]通过实验研究证实,山麦冬水溶性提取物0.75mg/kg腹腔注射能明显对抗垂体后叶素诱发的大鼠心肌缺血改变。给药组与对照组的指标差异非常明显(P<0.01),说明山麦冬的水溶性提取物具有很强的抗心肌缺血作用。另外,高广猷等[12]报道了山麦冬中含有15种氨基酸成分,并观察了山麦冬总氨基酸对实验性心肌缺血模型的影响。研究发现山麦冬总氨基酸(腹腔注射)对垂体后叶素注射液所致大鼠心电图缺血性改变也有预防作用,山麦冬总氨基酸还可明显降低心肌梗死大鼠血清游离脂肪酸(freefattyacid,FFA)水平,提示本品可改善心肌脂肪酸代谢。宋晓亮等[13]报道了山麦冬总皂苷对实验性心肌缺血有保护作用,其作用机制可能与防止细胞脂质过氧化与改善脂肪酸代谢有关。

2.1.3山麦冬制剂的抗心律失常作用腹腔注射山麦冬注射液5g/kg可明显减少垂体后叶素引起的大鼠心电图第Ⅱ期T波变化和降低心律失常发生率,而腹腔注射山麦冬注射液10g/kg不但明显降低心律失常发生率,而且对第Ⅰ期及第Ⅱ期T波变化均有明显对抗作用,两种剂量山麦冬注射液降低心律失常率与生理盐水对照组比较均有差异(P<0.05),结果表明山麦冬注射液有较明显的抗心律失常活性[10]。

表1山麦冬属植物的化学成分(略)

*代表新化合物;a:LiriopeplatyphyllaWangetTang;b:LiriopespicataLour.var.proliferaY.T.Ma;c:Liriopemusacarli(Decne.)Bailey;d:LiriopespicataLour..

图1新皂苷类化合物结构式(略)

Figure1Structureofnewsaponincompounds

2.2耐缺氧作用桂苡等[10]给小鼠分别腹腔注射山麦冬注射液5.0、12.5及25.0g/kg,对照组腹腔注射等量生理盐水,记录小鼠“耐缺氧时间”,并与对照组比较出各实验组存活时间延长百分率。结果说明在减压缺氧条件下心得安可明显提高小鼠存活率,山麦冬对小鼠减压缺氧存活率提高虽不明显,但明显延长存活时间。余伯阳等[14]研究证实了山麦冬水煎液可以延长小鼠的存活时间,具有耐缺氧的作用。

2.3对免疫系统的作用余伯阳等[15]比较了湖北山麦冬与中国药典品种麦冬的免疫活性,结果发现两种麦冬均能明显增加小鼠脾脏的质量,而对胸腺无明显作用,相当剂量的两种药材水煎液均可明显增强小鼠的碳粒廓清作用,并对环磷酰胺引起的小鼠白细胞数下降有明显的对抗作用,但未能使白细胞总数达到正常。另外,还报道了短葶山麦冬皂苷C可以明显地延长小鼠存活时间,增加小鼠的脾脏质量,具有较强的免疫活性[16]。Wu等[17]从短葶山麦冬中分离出短葶山麦冬皂苷(Lm3),并研究其药理活性,发现Lm3可以治疗与肝损伤相关的免疫系统疾病。

2.4抗肿瘤作用余伯阳等[16]研究发现,短葶山麦冬皂苷C在给药20mg/kg的情况下,对小鼠S180肉瘤具有明显的抑瘤作用,在腹腔注射的情况下,对艾氏腹水瘤具有抑制作用。

2.5抗炎作用曾有研究报道,短葶山麦冬皂苷C在抗原激发迟发型变态反应前或后腹腔注射均能明显地抑制2,4,6三硝基氯苯所致的小鼠接触性皮炎,对二甲苯或巴豆油所致的小鼠耳壳炎症反应也有明显抑制作用,表明短葶山麦冬皂苷C具有较强的抗炎免疫药理活性[18]。

2.6对神经系统的作用Hur等[19]研究发现阔叶山麦冬的正丁醇提取物可以增加神经生长因子的表达和分泌,对神经系统具有明显的保护作用。

3结语

麦冬类药材在临床上使用广泛,历史悠久。麦冬类药材的植物基源为百合科沿阶草属和山麦冬属的多种植物,其中山麦冬属植物的药用价值越来越引起人们的重视,并且山麦冬属植物资源丰富,全国大部分地区都有分布。以湖北山麦冬或短葶山麦冬的根茎为代表的山麦冬药材,在临床上可以代替传统药材麦冬,这样就丰富了麦冬类药材的来源。现代药物研究对山麦冬属植物的化学成分以及药理活性的研究主要集中于湖北山麦冬和短葶山麦冬方面,对该属的其他种植物的化学成分的分离鉴定和有效成分的药理作用还有待于进一步的研究。

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化学成分范文篇6

【关键词】飞蓬属植物;灯盏花;化学成分;药理作用

菊科飞蓬属(Erigem)植物,全属约有200种以上,主要分布于欧洲,亚洲大陆及北美洲,少数分布于非洲和大洋州。我国有35种,主要集中在新疆和西南部山区[15]。本文对近年来飞蓬属植物的化学成分及活性研究作一概述。

1化学成分

飞蓬属植物主要含有黄酮、植物甾醇、挥发油、焦性儿茶酚、氨基酸及微量元素等多种成分。自20世纪70年代中期,国内开始对灯盏花进行化学成分的研究,己确定其含有黄酮、吡喃酮、植物甾醇、倍半菇、挥发油、焦性儿茶酚、氨基酸及微量元素等多种成分,其中咖啡酞类化合物在总植物中的含量高达4%,而黄酮类成分的含量则少于1%。首先从灯盏花植物全草中分得6种单体,有5种鉴定为和吡喃酮类衍生物,还有1种属于内酯类成分[6]。此后,张德成等对灯盏花的化学成分进行了研究[79],进一步证实了焦袂康酸(3羟基吡喃4酮)及其β型吡喃葡萄糖苷的存在以及4羟基黄芩素7OβD吡喃葡萄糖酸苷及其苷元4羟基黄芩素的存在。还从中分得4羟基黄芩素7OβD吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷。近年来,灯盏花中所含的各种成分又陆续被发现[1016]。

对同属其它植物化学成分研究开始于90年代末,1998年张印俊等人首先报道对多舌飞蓬(Erigeronmuluradiatus)全草的研究,发现一种新的吡喃酮苷(6Ocafeylerrgeroside)。1999年李波等人又从该植物中分离得到一个新的黄酮苷。日本、原苏联、法国、德国、挪威等国的植化工作者对本属的众多植物进行了化学成分研究。挥发油的化学成分研究是其重点。前后有日本,法国,挪威和前苏联的科学家对本属众多种植物进行了挥发油化学成分的系统研究。除了单萜,倍半萜,炔类化合物和酸性化合物均被发现外,母菊酯Matricariaester和毛叶酸甲酯AbLachrophyllumester是值得注意的两个化合物。值得一提的是挪威学者对本属32种植物的花、叶和根,分别进行了上述两种酯类成分的含量比较,2002年韩国人从1年飞蓬植物中得到1个含呋喃环的化合物及几个咖啡酸类化合物,2003年日本人对3种飞蓬属植物[Erigeronannuus(L.)Pers.,ErigeronphiladelphicusL.及ErigeronsumatrensisRetz]的叶子部分进行了化学成分的研究,得到5个新的倍半萜及1个新的二萜类化合物。其它类成分在不同种类中也有被鉴定,如吡喃酮,黄酮,植物甾醇和三萜类[1718]。

2药理作用

归纳飞蓬属植物的药理作用主要有:(1)扩张脑血管和冠脉血管的作用;(2)改善微循环的作用;(3)降低血液黏度;(4)抗癌作用;(5)对视神经的作用等。

3小结

黄酮类化学成分是飞蓬属植物中主要及有效成分之一,从已分离得到的黄酮类成分看,各种类型都有分布,包括黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类等。其中又以黄酮类成分为主,主要存在形式为黄芩素及其衍生物类,多在4位上取代一羟基,但只在7位羟基处发生甲基化与苷化,这可能与7位基活性有关。从生源上看,咖啡酸类化合物与黄酮类化合物有密切的关系,在飞蓬属植物中以多种形式存在,主要和喳呢酸形成咖啡酞类化合物,而又以双咖啡酞类形式为主,酞化位置并无一定的规律性。近年来从飞蓬属植物中不断发现新的咖啡酸类化合物,并经药理学初步证明具有一定的生理活性,且已有部分活性化合物申请了专利,表明该类化学成分具有一定的代表性。进一步研究与开发该类化学成分,对于开发飞蓬属植物这一中药资源具有重要的意义。

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化学成分范文篇7

【关键词】冬青属;化学成分;药理活性

Abstract:TherearemanyactiveconstituentsinIlexL.,suchastriterpenesandtriterpenoidsaponins,flavonoids,coumarins,lignans,etc.Theyhavethepharmacologicalactivitiesofprotectingcardiovascularsystem,antitumor,anti-inflammation,antibacteria,reducingbloodpressureandbloodlipid.Anumberofspeciesamongthemhavebeenusedasfolkmedicine.Thisarticlewhichreviewedthestudiesonthechemicalconstituentsandpharmacologicalactivitiesinrecent6yearswillbebeneficialtorevealtherelativesamongthesemedicinalplantsintheIlexL.andbehelpfultodevelopnewdrugs.

Keywords:IlexL.;Chemicalconstituents;Pharmacologicalactivities

冬青属(IlexL.)是冬青科(Aqifolilceae)4个属中我国仅有的1个属,《中国植物志》(第45卷第2分册)记载,我国约有冬青属植物204种,67变种,11变型,分布于秦岭南坡、长江流域及其以南地区,以西南地区最盛[1]。冬青属多种植物民间常做药用,如:救必应(Ilexrotunda)药用叶、树皮或根皮;四季青(I.purpurea)药用叶;岗梅(I.asprella.)、毛冬青(I.pubescens)以根或叶入药。多用于清热解毒、消炎、镇咳、祛痰及治疗心血管疾病,该属植物主要活性成分为齐墩果烷(oleanane)型和乌索烷(ursane)型三萜酸及皂苷、黄酮类、香豆素类化合物等,并含有木脂素、糖脂类以及氰基化合物等化学成分。近年来国内外对于该类药用植物的化学成分和活性给予了很大关注。本文就2000年以来的有关报道作一综述,为今后从化学成分角度阐明不同类型的冬青属植物之间的亲缘关系和从中开发新药提供参考。

1冬青属植物的化学成分

1.1三萜及三萜类皂苷化合物

三萜及三萜皂苷在冬青属植物中分布广泛,数量众多,主要存在于植物的根、叶、茎皮等部位,是该属植物的主要成分,从2000年至今,从该属植物中发现50余种此类化合物[2~17]。其苷元部分大多为齐墩果烷型或乌索烷型五环三萜类衍生物,详见图1及表1。

1.2黄酮类化合物

廖立平等[18]对四季青叶化学成分进行了研究,发现了5个黄酮类化合物,分别为2种黄酮醇苷:山柰素3-O-β-D-半乳糖苷、紫云英苷,2种黄酮醇:山奈酚、槲皮素,以及1种黄酮:洋芹素。其中山柰素3-O-β-D-半乳糖苷是首次报道从该属植物中发现,其余4种均为首次从该植物中分得。杨雁芳[5]从枸骨叶中提取分离得到了3个黄酮类化合物:槲皮素、异鼠李素和金丝桃苷,此3种化合物均为首次报道从该植物中分离得到。

1.3木脂素类和香豆素类化合物对毛冬青化学成分进行研究,杨鑫等[19]首次从该植物中分离得到了3个木脂素类化合物liriodendrin、(+)-环合橄榄树脂素、tortosideA,年进兴[17]从该植物中分离得到1个木脂素类化合物橄榄树脂素。杨雁芳等[5]首次从枸骨叶中分离得到了1个香豆素类化合物七叶内酯。表1从冬青属植物中得到的三萜及三萜皂苷类化合物(略)

1.4半萜类皂苷化合物2005年Jiangzhi-hong等[20]从毛冬青中又分离鉴定了两个半萜类化合物pubescenosidesA和pubescenosidesB。见图2。

1.5蒽醌类及多元酚类化合物年进兴[17]从中药毛冬青根中分离鉴定了6个蒽醌类化合物大黄酚、大黄素甲醚、大黄素8-O-β-D-葡萄糖苷、芦荟大黄素、大黄素、大黄酚8-O-β-D-葡萄糖苷,同时得到6个多元酚类化合物,异香草醛、橄榄苦苷、Lligustroside、脱氧土大黄苷、丁香醛、对羟基苯乙醇用。解军波等[21]从四季青叶中分离鉴定了4个酚酸类化合物:原儿茶酸、原儿茶醛、龙胆酸和异香草酸,其中龙胆酸和异香草酸为首次报道从该属植物中发现。廖立平[22]从四季青叶中分离得到1个新的酚性化合物四季青酚苷。

1.6其他类型化合物

廖立平等[23]从四季青叶中分离得到了3个甾醇类化合物,分别为豆甾醇、β-谷甾醇和胡萝卜苷。四季青的叶中还含有挥发油成分,鞣质等。吴弢等[24]从枸骨(Ilexcornuta)叶的氯仿部位分得正二十二烷酸和正二十六烷2个有机酸类成分。

2冬青属植物的药理研究

2.1对心脑血管系统的作用李维林等[25]对枸骨中3种化合物进行了心血管方面的药理作用研究,结果表明,枸骨苷4对脑垂体后叶素诱发的心肌缺血有一定的保护作用,不改变豚鼠离体心肌的心律和冠脉流量,但可显著降低心肌收缩力。救必应不同提取部位静脉注射对正常大鼠血压有快速的降压作用,其中以舒张压下降最为明显[26]。林春龙等[27]采用青心酮(又名3,4-二羟基苯乙酮)治疗慢性肺心病,发现该药能降低血浆黏度,抑制血小板活化,减少缩血管体液因子生成,降低肺循环阻力,其在防治肺心病肺动脉压行程中有一定作用具有很好的解血小板聚集作用。从毛冬青中分得两个半萜类皂苷化合物(pubescenosidesA和B)进行抗血小板聚集活性的药理研究表明,这两种化合物的抗血小板激活和聚集作用比阿司匹林和丹参缩酚酸B效果更强[20]。

2.2抗炎抗菌作用肌注给予岗梅(Ilexasprella)根乙醇提取物对大鼠角叉菜胶性“关节炎”、角叉菜胶致炎引起的白细胞游走和棉球肉芽肿都有明显的抑制作用,对组织胺引起的微血管通透性增加有明显对抗作用,而对5-羟色胺引起的微血管通透性增加的对抗作用不明显[28]。枸骨叶的极性萃取物中含有抗白念珠菌和光滑念珠菌两种深部条件致病真菌的活性成分,其抑菌作用部位是非单一环节[29]。灌服苦丁茶能明显提高大肠杆菌、痢疾杆菌、肺炎杆菌及乙链球菌感染小鼠的存活率[30]。

2.3抗氧化作用苦丁茶提取物在各种试验浓度时,对大鼠肝体外脂质过氧化有一定的抑制作用,并在一定浓度范围内呈量效关系[31]。陈薇等[32]对大叶苦丁茶(Ilexlatifolia)进行抗氧化成分及抗氧化性能研究,结果显示多酚和黄酮部位的抗氧化性能较强。

2.4降脂消肥作用苦丁茶大叶冬青能显著降低高脂血症血清总胆固醇TC和甘油三酯TG水平,有逐步升高高密度脂蛋白HDL-C,降低低密度脂蛋白LDL-C的趋势,对动脉粥样硬化指数AI和冠心指数R-CHR也有一定的降低作用,证明其对高脂血症的治疗有一定的效果[33]。

2.5对免疫系统的作用枸骨叶脂溶性萃取物含有较强抑制T淋巴细胞活化、增殖的化学成分[34]。冬青甲素(IA)能影响柔红霉素对体外培养过度表达P一170白血病细胞的细胞毒作用,且毛冬青甲素与异搏定(VP)联合作用能大大提高柔红霉素对K562/AO2细胞的杀伤力[35]。

2.6其他作用XuChen等[36]通过动物实验对3种传统中药对获得性无能模型的抗抑郁作用进行研究,结果表明毛冬青提取物对抑郁症动物模型具有显著的抗抑郁作用。枸骨(Ilexcornuta)丙酮提取物皮下注射对小鼠有终止中孕的作用;腹腔注射小鼠有终止早、中、晚孕作用;灌胃给药,对小鼠早孕、中孕则无明显作用。黄体酮不能对抗枸骨的抗早孕作用,说明枸骨抗生育作用可能是由于直接作用的结果。此外,大叶冬青所作的结果与上述结果基本相似,说明基本所含有效成分是一样的[37]。

3小结

冬青属植物在我国有着丰富的自然资源,我国可供药用的冬青属植物有20多种,该属许多植物具有悠久的民间药用历史,且现代临床应用广泛,疗效确切。迄今为止,国内外学者已对该属部分植物进行了化学和药理学研究,部分阐明了其民间药用的理论基础。三萜及其皂苷类化合物是冬青属植物中分布最广的特征成分,几乎所有有化学成分报道的冬青属的植物均有该类成分。目前国内对冬青属植物的研究大都集中于枸骨、苦丁茶冬青几个种,对该属植物化学成分研究也主要限于三萜及其皂苷类化合物,药理活性主要是对有效部位进行药理作用研究,对化学成分与生物活性之间的关系缺乏深入的研究。作者认为今后应从以下几方面开展工作:(1)以三萜皂苷类、黄酮类化学成分为出发点,探讨该属此类成分的药理作用。有望从中开发出新的心脑血管系统疾病的治疗药物。(2)继续深入研究本属植物,尤其是具有民间药用经验和基础且资源较丰富植物的化学成分,并采用药理筛选、活性跟踪,得到活性成分,并研究活性成分的药理作用,以阐明药用植物的作用物质基础和发现新的药用活性化合物。总之,该属植物在医药方面有广阔前景,有非常重要的药用及经济价值,值得进一步研究。

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化学成分范文篇8

万年蒿ArtemisiasacrorumLedeb.菊科蒿属植物,别名白莲蒿、铁杆蒿。几乎遍布全国,性味苦,辛,平。具有清热、解毒、祛风、利湿之效,我国民间用于治疗急慢性肝炎、小儿惊风、退热、杀虫、阑尾炎、急慢性胃肠炎[1];可以作为“茵陈”代用品;又作为止血药,饲料。药用部位一般为其地上部分,也可为全草。因此,对万年蒿的研究和应用具有重要的意义和价值。近年来国内外对该植物的研究日趋深入,有关其化学成分和药理活性方面的研究已进行了一定量的工作。为了进一步研究和开发利用该植物,笔者将万年蒿化学成分和药理作用方面的研究综述如下。

1化学成分

截至到目前,从万年蒿的地上部分中分得的化学成分如表1所示。除表中所列外,吕惠子等[8]用水提醇沉法提取万年蒿多糖,用硫酸苯酚法测定含量,多糖含量测定结果为22.45%。朴光春等[9]用电感耦合等离子体质谱仪测定了万年蒿水提液中宏量元素Na,Mg,K和微量元素Cr,Mn,Fe,Cu,Zn的含量,发现微量元素中Fe,Mn含量最高;用高效液相法测定了维生素A,D,E,B1,B2,B6,B12,β胡萝卜素,其中维生素B6含量最高。万年蒿挥发油的化学成分[10~13]与艾蒿、苦蒿类相仿,但倍半萜类化合物,如β石竹烯,β毕澄茄烯成分比苦蒿类植物多。万年蒿挥发油主要成分为樟脑(Camphor)、樟烯(Camphor)、桉油精(Oneole)、石竹萜烯(Caryophyllene)、桂烯(Myrcene)、异松苷醇(1Oefen301)、葛缕酮(Carvone)、α水芹烯(αphtllanedrene)、胡椒酮(Piperiton)、香烩烯(Sabinene)、侧柏酮(Thujone)、α蒎烯(αpinene)、β-蒎烯(βpinene)、α松油醇(αterpineol)、松油醇4、乙酸龙脑酯(Bornylacetata)、莰烯(Camphene)、异蒎莰酮(Isoplnocamphone)、γ揽香烯(γelemene)、γ杜松油烯、反式-石竹烯(Transcaryophyllene)、绿叶萜烯酮(Patchoulenone)及蒿酮;此外,还含有异缬草酸及黄酮类,花和叶含有伞形花酯[1]、东莨菪内酯、胡萝卜素、有机酸、倍半萜内酯及维生素、粗蛋白、脂肪、纤维等。

表1万年蒿中已知的化学成分(略)

2药理活性

张德志[6]发现万年蒿的水煎液具有明显的利胆等作用,抗菌实验表明,其对金黄色葡萄球菌具有很强的抑制生长作用。邵红军等人[14]发现万年蒿叶的提取物对玉米大斑病菌菌丝生长的抑制率在72.39%以上,对苹果炭疽病菌菌丝生长有一定的抑制作用,其抑制率在64.01%,表明万年蒿具有一定的抗菌活性。万年蒿的其它药理活性研究较少,而与它同属的植物茵陈蒿则研究较多,后者具有多种药理活性[18~20],如利胆作用、保肝作用、抗病原微生物作用、抗肿瘤作用、心血管系统作用、解热镇痛消炎作用,临床上用于治疗急性传染性黄疸型肝炎、新生儿黄疸、胆道蛔虫症、高血脂症、婴儿湿疹、痤疮等疾病。万年蒿经常作为“茵陈”的代用品,因此它们在药理活性上有很多相似之处。

3结论

近年来对万年蒿的研究逐渐增多,但主要偏重于化学成分的分离与纯化,其药理活性研究还有许多空白之处。万年蒿的资源丰富[17],尤其是在东北、河北、山西、西北和内蒙,分布广泛,在中、低海拔地区的山坡、路旁、灌丛地及森林草原地区很容易采到,所以应采用现代科学手段对万年蒿化学成分及药理活性进行更深、更系统的研究,以使万年蒿更好地应用于临床。

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化学成分范文篇9

关键词:泥胡菜;化学成分;紫丁香苷;水杨苷;尿囊素;绿原酸

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofHemisteptalyrata.MethodsTheentireplantswerefirstextractedby95%ofethanol,thenextractedbypetroleumether,chloroform,ethylacetateandnbutanol,respectively.TheresiduefromnbutanolextractionwaspurifiedonsilicagelcolumnchromatographandSephadexLH20column,respectively.StructuresofthepurifiedcompoundswereelucidatedbyMSandNMR.ResultsFourcompoundswereisolatedandidentifiedassyringin(1),salicin(2),allantoin(3)andchlorogenicacid(4).ConclusionCompounds1to4wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords:Hemisteptalyrata;chemicalconstituents;syringin;salicin;allantion;chlorogenicacid

泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)为菊科泥胡菜属植物,广泛分布于我国各地,具有清热解毒、消肿祛瘀的作用,临床用于治疗痔漏、痈肿、疔疮、外伤出血和骨折等[1]。文献[2-4]报道的从泥胡菜中分离得到的成分主要为黄酮、甾醇和木脂素等化合物。作者曾对其95%(体积分数)乙醇提取物的三氯甲烷和乙酸乙酯萃取部分进行了化学成分研究[5-7]。本研究报道从正丁醇萃取部分分离得到的4个化合物:紫丁香苷(1),水杨苷(2),尿囊素(3),绿原酸(4),4个化合物均为首次从本属植物中分离得到。

1仪器与材料

药材于2003年采自江西省九江县,经江西九江森林植物研究所谭策铭研究员鉴定为泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)。FisherJohns型显微熔点仪(温度未校正),PerkinElmer241型旋光仪,AutospecUltimaETOF质谱仪,INOVA500核磁共振仪。柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶板均为青岛海洋化工厂产品,SephadexLH20为Pharmacia公司产品。

2提取与分离

泥胡菜全草20kg,粉碎后用体积分数为95%的乙醇回流提取3次,提取液浓缩得浸膏2.0kg。浸膏悬浮于水中,依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分经反复硅胶柱色谱及SephadexLH20纯化得化合物1(14mg),2(18mg),3(21mg),4(17mg)。

3结构鉴定

化合物1:白色粉末,mp195~197℃。FABMSm/z:395[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:6.72(2H,s,H3,5),6.45(1H,d,J=16.0Hz,H7),6.33(1H,dt,J=16.0、5.0Hz,H8),4.09(2H,t,J=5.0Hz,H9),3.76(6H,s,OCH3),4.90(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:128.4(C1),152.7(C2,6),104.4(C3,5),132.6(C4),133.8(C7),130.1(C8),60.9(C9),56.3(OCH3),102.5(C1′),74.1(C2′),76.5(C3′),69.9(C4′),77.2(C5′),61.4(C6′)。根据以上数据及文献[8],鉴定为紫丁香苷。

化合物2:无色针晶,mp190~192℃。FABMSm/z:309[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:7.35(1H,d,J=7.5Hz,H3),6.98(1H,t,J=7.5Hz,H4),7.18(1H,t,J=7.5Hz,H5),7.08(1H,d,J=7.5Hz,H6),3.28(2H,m,H7),4.75(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:154.7(C1),131.6(C2),127.2(C3),121.7(C4),127.7(C5),114.8(C6),58.2(C7),101.4(C1′),73.4(C2′),76.5(C3′),69.8(C4′),77.1(C5′),60.8(C6′)。根据以上数据及文献[9],鉴定为水杨苷。化合物3:白色粉末,mp234~235℃。EIMSm/z:130(100,M+CO),115(80),87(75),70(43),60(35);1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:10.25(1H,brs,NH1),8.04(1H,s,NH3),5.24(1H,d,J=8.5Hz,H4),6.89(1H,d,J=8.5Hz,NH6),5.79(2H,s,NH28);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:156.8(C2),62.5(C4),173.6(C5),157.4(C7)。根据以上数据及文献[10],鉴定为尿囊素。

化合物4:白色粉末,mp205~206℃。FABMSm/z:377[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:1.76(2H,m,H2),5.06(1H,dt,J=8.5,4.0Hz,H3),3.55(1H,m,H4),3.92(1H,m,H5),1.97(2H,m,H6),7.02(1H,d,J=2.0Hz,H2′),6.75(1H,d,J=7.0Hz,H5′),6.96(1H,dd,J=7.0,2.0Hz,H6′),7.40(1H,d,J=16.5Hz,H7′),6.13(1H,d,J=16.5Hz,H8′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:73.4(C1),37.2(C2),70.8(C3),70.3(C4),68.0(C5),36.2(C6),174.9(C7),125.6(C1′),114.7(C2′),145.5(C3′),148.3(C4′),114.2(C5′),121.3(C6′),144.9(C7′),115.7(C8′),165.7(C9′)。根据以上数据及文献[11],鉴定为绿原酸。

【参考文献】

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化学成分范文篇10

【关键词】绞股蓝;化学成分;皂苷;多糖

Abstract:WithmoreexploitationandutilizationofGynostemmapentaphyllum,peoplehavelearnedmoreaboutchemicalingredientsinit.Inthispaper,somenewachievementsinchemicalingredientresearchwereintroduced,whichisfavorabletofurtherresearchofchemicalingredientsofGynostemmapentaphyllu.

Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysaccharide

绞股蓝Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino又名七叶胆,为葫芦科绞股蓝属植物。主要分布在东南亚及我国长江以南的广大地区,资源丰富。绞股蓝中含有皂苷、多糖、黄酮类化合物、有机酸和微量元素等多种化学成分。绞股蓝能够有效地保护心、脑、血管和肝脏,降低血脂、降胆固醇、降转氨酶、调节免疫和抗诱变,而且在抗衰老、抗疲劳、抗辐射和消除自由基的同时,还能改善神经系统功能、抗溃疡、抑制胆结石形成和调节内分泌活动[1~3]。因此,研究绞股蓝中的化学成分,有利于进一步开发和利用绞股蓝,明确绞股蓝中的药理活性成分。本文主要介绍了绞股蓝皂苷和多糖等成分的研究进展,为绞股蓝的开发提供参考。

1绞股蓝皂苷成分的研究现状

1976年日本人永井正博等在绞股蓝中分离得到了人参二醇和2α-羟基人参二醇,首次揭示了绞股蓝中含有达玛烷(dammarane)型皂苷类成分。随后,人们对绞股蓝的化学成分进行了大量的研究,迄今发现的绞股蓝皂苷(Gyp)总共达136种,其中有绞股蓝皂苷(Gyp)Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ与人参皂苷(Gin)-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同,此外还分离得到了人参皂苷Rd3,K,其余为人参皂苷的类似物。由于绞股蓝的产地不同,其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章铮[4]等曾经对1990年以前发现的84种皂苷成分进行过综述性报道,但由于绞股蓝皂苷具有较好的药理疗效,因此,对绞股蓝皂苷成分的研究一直是热点。1990年后,又有52种绞股蓝皂苷被相继报道。根据苷元结构相近的程度,本文将这52种皂苷分为11类。

第1类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β201[5]C47H76O172-ara-glc-rha(S)2[5]C47H76O17

2-ara-glc-rha(R)3[6]C49H78O18MeCO

-glc-rha3|6|2xyl-H(S)4[6]C49H78O18MeCO

-glc-rha3|6|2xyl-H(R)5[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H

(S)6[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H(R)7[6]C48H78O18-glc-rha3|2glc-H(S)8[6]C51H80O19MeCO

-glc-rha6||43|2xylMeCO-H(R)

第2类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位2α3β20(S)9[7]C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10[7]C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11[8]C54H90O20-Hrha

-glc-rha3|2|6rha-H

第3类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1920(S)2112[7]C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13[9]C55H92O22CH3CO-glc-rha|36|2xy1-CH3-H-O-glc14[9]C54H92O22-glc-rha3|2rha-CH3-H-O-glc15[9]C53H90O21-glc-rha3|2xyl-CH3-H-O-glc16[9]C52H88O21-ara-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc17[9]C53H90O22-glc-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc18[10]C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19[10]C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20[10]C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H

第4类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β232421[11]C41H70O132-xyl-glcH(S)22[11,12]C42H72O142-glc-glcH(S)23[11,12]C41H70O132-xyl-glcH(R)24[11,12]C41H70O142-xyl-glcOH(R)(S)25[13]C41H70O142-glc-xyl-OH(S)(S)

第5类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β23(S)26[9]C46H78O18-glc-xyl6|2xyl-OH27[9]C47H78O19-glc-glc6|2xyl-OH28[9]C41H70O142-xyl-glc-OH29[9]C41H70O142-glc-xyl-OH30[9]C42H70O142-xyl-xyl-OAc31[9]2-glc-xyl-OAc32[9]C48H80O19-glc-xyl6|2xyl-OAc

第6类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1933[14]C49H82O18MeCO-glc-xyl2|6|3rha-CH334[14]C46H76O17-ara-xyl2|3rha-CHO

第7类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β192135[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OH36[14]C47H78O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OH37[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH3-OH38[14]C48H78O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OEt39[14]C49H82O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OEt40[15]C47H78O16-lyx-glc3|2rha-CH3-OH

第8类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β121920(S)21252641[5]C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42[9]C52H86O23-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43[13]C46H76O18-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44[9]C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45[13]C53H90O21-glc-xyl2|3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H

第9类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位2α3β121920(S)212446[5]C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47[9]C52H86O22-H-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-H48[16]C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H

第10类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

序号分子式C-位3β1949[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH350[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO

第11类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

第12类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

glc=β-D-吡喃葡萄搪基,xyl=β-D-吡喃木糖基,rha=α-L-吡喃鼠李糖基,ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基,lyx=β-D-来苏糖基,Ac代表乙酰基,Me代表甲基,键上的数字代表键合的位置

随着人们对绞股蓝皂苷成分研究的不断深入,新的绞股蓝皂苷的不断发现,且在结构上有很大的差别。第1类、第4类、第5类、第6类、第7类、第10类和第11类在二十位碳上成环,但是在其成环的类型上又存在着很大的差别。第11类所成的环为含氧的双环。第1类、第4类、第6类、第7类和第10类所成的环为五元环,而其中的第1类、第4类和第7类为含氧的五元环,第6类和第10类为不含氧的五元环,而且即使在含氧的五元环中氧所在的位置也有所不同。第5类为含氧的六元环。此外,碳碳双键的有无和位置也有很大的区别,第4类、第5类、第6类和第11类不含碳碳双键,其他的几类都含有碳碳双键,第1类、第2类、第3类、第7类和第12类的碳碳双键在24和25位碳上,第8类的碳碳双键在23和24位碳上,第9类和第10类的碳碳双键在25和26位碳上。

2绞股蓝多糖的研究现状

多糖也是绞股蓝中含量比较多的化学成分,在研究皂苷的同时,对多糖的研究也逐渐地引起了人们的关注。王昭晶等[18]对碱提绞股蓝水溶性多糖进行了研究,并得到一种粗多糖AGM。经葡聚糖凝胶(G-100)柱层析检测其糖分布情况,表明AGM可能由两种多糖组成,其中一种含有结合蛋白质。而且经高效液相色谱确定了AGM的单糖组成为:鼠李糖∶木糖/岩藻糖(其中至少含有木糖或者岩藻糖中的一种)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮(《绞股蓝多糖的分离纯化及其药理活性研究》,2006山东中医药大学硕士论文)对绞股蓝多糖进行了较为系统的研究,共分离出了3种绞股蓝多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4,并对其中的两种GPS-2,GPS-3进行了深入的研究,确定了GPS-2的分子量为10700Dal,GPS-3的分子量为9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖,GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。

3其它化学成分的研究现状

绞股蓝中除了含有皂苷和多糖外,还含有黄酮类化合物、萜类、有机酸、生物碱、多糖、蛋白质等以及锌、铜、铁、锰、硒等微量元素,但是,在最近几年里对这几方面的研究都比较少,对黄酮化合物的研究也只是对其含量的测定和精制上[19,20],目前,除了20世纪80年代报道过的商陆素、芦丁、商陆苷及丙二酸等十多种黄酮类物质外,未见有新的化学成分的报道。

4结束语

研究绞股蓝中的化学成分,将有利于进一步明确绞股蓝的药理活性。目前,国内外学者对绞股蓝中的化学成分进行了大量的研究,且取得了一定的进展,特别是在绞股蓝皂苷的成分研究中,发现了多种新绞股蓝皂苷,这些发现将有助于进一步对绞股蓝的开发和利用。此外,对绞股蓝中多糖的研究也引起了国内一些学者重视,而且也取得了一定的进展,但是近几年对绞股蓝中黄酮化合物成分的研究未见报道。由此可见,对绞股蓝多糖和黄酮类化合物成分的研究还有待进一步深入。

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