硫化氢碘量法的基本原理十篇

硫化氢碘量法的基本原理篇1

关键词：苦杏仁苷；二氧化硫；残留量超标

DOI：10.3969/j.issn.1005-5304.2016.01.019

中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304（2016）01-0082-04

Research on Sulfur Dioxide Exceeding Standard in Chinese Herbal Medicine and Decoction Pieces Containing Amygdalin MENG Jie， WANG Li-jun， ZHU Wen-jun， HUANG Guo-jie， CHEN Ying， NING He （Sichuan Traditional Chinese Medicine Decoction Pieces Co.， LTD.， Chengdu 611730， China）

Abstract： Objective To explore the causes of some Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin existing the problem of excessive sulfur dioxide even without sulfur smoked through “distill-iodometry”. Methods Headspace gas chromatography-flame photometric method was compared with distill-iodometry method to detect the content of sulfur dioxide in Semen Armeniacae Amarae， and silver nitrate titration and iodometric titration were used to determine the pure amygdalin and sample through conventional sulfur dioxide determination device. Results In the process of determination of sulfur dioxide residues in Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin， some iodine consumption was caused by amygdalin decomposing. Conclusion Conventional iodometric method and sodium hydroxide titration method can no longer be used for detection of sulfur dioxide residue amount of Chinese herbal medicine and decoction pieces containing amygdalin.

Key words： amygdalin； sulfur dioxide； residue amount exceeding standard

在传统中药材生产过程中，企业为使中药材及其饮片外观色泽好看，同时防霉变、虫蛀，多对中药采用硫磺熏蒸的处理办法[1]。中药二氧化硫残留量超标会对人体产生危害，鉴于此，国家药典委员会在2010年版《中华人民共和国药典》（以下简称《中国药典》）第二增补本制订了二氧化硫限量标准，规定除山药等10种传统使用硫磺熏蒸的中药材外，其余中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150 mg/kg[2]。而在日常中药材质量检测过程中，按照2010年版《中国药典》附录Ⅸ U二氧化硫残留量检测法项下方法测定并计算中药材及其饮片的二氧化硫残留量[3]，笔者发现市售未经硫熏药材苦杏仁、郁李仁、桃仁、蕤仁，以及现取于新鲜桃核中的桃仁均存在二氧化硫严重

超标的现象。

苦杏仁苷（amygdalin）广泛存在于以上几种传统中药中，其含量为苦杏仁、郁李仁、桃仁的质量评价指标。2010年版《中国药典》（一部）规定，苦杏仁、郁李仁、桃仁中苦杏仁苷的含量分别不得少于3.0%、2.0%、2.0%。目前，苦杏仁苷已成为常用的祛痰止咳剂、辅抗癌药物[4-5]。苦杏仁苷分子式为C20 H27NO11，属于糖苷类化合物，结构式为：

苦杏仁苷易水解，在酸性条件下或苦杏仁酶的作用下分解成葡萄糖及具有特殊香味的苯甲醛和剧毒物质氢氰酸，上述过程在室温下，甚至没有酸或苦杏仁酶的存在也能迅速发生[6-7]。

氢氰酸含量测定常用硝酸银滴定法，其原理在于以氰苷形式存在于植物体内的氰化物水解后并进行水蒸气蒸馏，蒸出的氰化氢可被水液吸收，在碱性条件下，以碘化钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定可测定氰化物的含量[8]。其化学反应如下。

AgNO3+HCN=AgCN+HNO3

AgNO3+KI=AgI+KNO3

本研究先采用顶空气相色谱-火焰光度法对比“蒸馏-碘量法”测定苦杏仁中二氧化硫含量，进一步利用苦杏仁粉末与苦杏仁苷对照品按照2010年版《中国药典》附录Ⅸ U二氧化硫残留量检测法进行碘滴定液消耗量测定，另按硝酸银滴定法测定苦杏仁粉末与苦杏仁苷对照品水解后的氢氰酸含量，探索实际检测过程中含苦杏仁苷中药材及其饮片的二氧化硫超标原因，以期正确指导含苦杏仁苷的中药材及其饮片的日常质量检测，以保障医疗行业相关品种的正常供给。

1 仪器与试药

天美GC7900气相色谱仪，火焰光度检测器（FPD），Agilent 7694E顶空进样器，SPB-3空气发生器，Waters 2695高效液相色谱仪，Waters 2996二极管阵列检测器，SHIMADZU AUW220D万分之一电子天平，旋转蒸发仪，循环水式多用真空泵，调温电热套，恒温磁力搅拌器，两颈烧瓶，样品粉碎机，移液枪。

苦杏仁苷标准品（中国食品药品检定研究院，批号110820-201004），市售苦杏仁苷对照品（纯度>90%），碘滴定液（成都市食品药品检测中心，浓度0.010 036 mol/L），硝酸银滴定液（成都市食品药品检测中心，浓度0.103 4 mol/L），二氧化硫标准溶液（北京万佳首化生物科技有限公司，浓度1000 ?g/mL），0.1 g/L甲醛吸收液，盐酸，氢氧化钠，无水亚硫酸钠；同批次已知未经硫熏的苦杏仁，一份采用硫熏进行处理，另一份不作处理。

2 方法

2.1 顶空气相色谱-火焰光度法测定二氧化硫含量

2.1.1 仪器条件 色谱柱：Agilent HP-PLOT/Q毛细管色谱柱（柱长30 m，内径0.32 mm，涂布厚度20 μm）。气相色谱（GC）参数：程序升温（初始温度50 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至150 ℃，保持5 min），载气为氮气，载气流量2 mL/min，分流进样（1∶1），进样口温度230 ℃，检测器温度300 ℃，氢气流量50 mL/min，辅助气（氮气）流量40 mL/min，采用硫化物测定滤光片。顶空进样器参数：进样环容积3 mL，顶空瓶温度95 ℃，进样环温度100 ℃，传输管温度120 ℃，平衡时间30 min，高速震荡，GC循环时间40 min，加压时间30 s，放空时间15 s。进样时间30 s。理论板数按二氧化硫峰计算不低于50 000[7]。

2.1.2 溶液制备与测定 精密吸取二氧化硫标准溶液，加水制成每1 mL含5、10、20、40、60、80、100 μg的溶液，摇匀，作为对照品溶液。精密吸取与供试品中二氧化硫残留量接近的对照品溶液1 mL，置20 mL顶空瓶中，迅速准确加入0.5 mol/L氢氧化钠溶液5 mL，密封，放入顶空进样器，顶空进样。分别取硫熏与未经硫熏的苦杏仁细粉2.0 g，精密称定，置20 mL顶空瓶中，迅速准确加入0.2 mol/L盐酸溶液6 mL，密封，沸水浴中加热30 min，放入顶空进样器，顶空进样。

2.2 蒸馏-碘量法测定二氧化硫含量

分别取硫熏与未硫熏的苦杏仁粉末，按2010年版《中国药典》附录Ⅸ U二氧化硫残留量检测法项下方法，即“蒸馏-碘量法”操作，计算二氧化硫残留量。

2.3 高效液相色谱结合硝酸银滴定、碘滴定法测定

2.3.1 苦杏仁苷含量测定 按2010年版《中国药典》（一部）“苦杏仁”项下含量测定方法，采用高效液相色谱法（HPLC）测定苦杏仁样品及苦杏仁苷对照品中苦杏仁苷的含量。

2.3.2 碘滴定液消耗量测定 取苦杏仁粉末（过二号筛）10.0 g，重复3次，精密称定。另取苦杏仁苷对照品，每份中苦杏仁苷含量相当于10.0 g苦杏仁粉末，重复3次，按2010年版《中国药典》（一部）附录Ⅸ U二氧化硫残留量测定法测定各样品的碘滴定液消耗量。

2.3.3 硝酸银滴定法测定氢氰酸含量 取苦杏仁粉末（过二号筛）10.0 g，重复3次，精密称定。另取苦杏仁苷对照品，每份中苦杏仁苷含量相当于10.0 g苦杏仁粉末，重复3次，按2010年版《中国药典》（一部）附录Ⅸ U二氧化硫残留量测定法连接各仪器部件并测定，将指示剂淀粉换为10%碘化钾溶液2 mL并向锥形瓶中加入6 mol/L氨水8 mL，滴定液换为0.103 4 mol/L AgNO3，加热样品并开始滴定，至锥形瓶中出现浑浊且不能散去为终点，记录硝酸银标准液消耗体积，并做试剂空白试验。

3 结果与分析

3.1 顶空气相色谱-火焰光度法与“蒸馏-碘量法”测定结果

按“2.1”“2.2”项下方法测定二氧化硫含量，所得GC图见图1，测定结果见表1。

根据表1可知，采用顶空气相色谱-火焰光度法测定未硫熏苦杏仁结果未检测到二氧化硫的存在，而采用“蒸馏-碘量法”测定结果平均含有370 mg/kg二氧化硫，该结果大大超出了2010年版《中国药典》对二氧化硫的限量，表明单纯“蒸馏-碘量法”不适用于该类药材的二氧化硫检测。结合以上2种方法对硫熏苦杏仁二氧化硫残留量的测定结果：95 mg/kg（硫熏，气相法）+370 mg/kg（未硫熏，碘量法）=465≈468 mg/kg（硫熏，碘量法）。表明采用“蒸馏-碘量法”对苦杏仁进行二氧化硫残留量测定时，只要扣除苦杏仁自身成分对碘液的消耗量，结果仍然准确。

3.2 苦杏仁苷含量测定结果

按“2.3.1”项下方法测定，苦杏仁苷HPLC图见图2。

以峰面积计算供试品与苦杏仁苷对照品中苦杏仁苷含量，结果见表2。本试验所使用的苦杏仁苷对照品纯度为91.71%，苦杏仁粉末中苦杏仁苷含量为5.17%。

3.3 碘滴定液消耗量测定结果

按“2.3.2”项下方法测定并计算碘滴定液消耗量，结果见表3。方差分析显示，在本试验条件下，苦杏仁苷总量相同的苦杏仁粉末和苦杏仁苷对照品对碘滴定液的消耗量无明显差异，说明苦杏仁粉末在二氧化硫测定过程中对碘滴定液的消耗作用来自其所含的苦杏仁苷。

3.4 硝酸银滴定液消耗量测定结果

按“2.3.3”项下方法测定并计算硝酸银滴定液消耗量，结果见表4。方差分析显示，在本试验条件下，与苦杏仁苷总量相同的苦杏仁粉末和苦杏仁苷对照品对硝酸银滴定液的消耗量无明显差异，说明二者所含苦杏仁苷水解后产生的氰化氢量相同。结合上项进一步说明，未硫熏苦杏仁粉末在二氧化硫测定过程中对碘滴定液的消耗作用全部来自其所含的苦杏仁苷水解产生的氰化氢。

4 讨论

本试验结果表明，含苦杏仁苷未经硫熏的中药材及其饮片在按2010年版《中国药典》（一部）附录Ⅸ U二氧化硫残留量检测法检测其二氧化硫含量时，苦杏仁苷在酸性条件下水解产生氰化氢并被氮气鼓入收集瓶，溶于水后产生的氢氰酸最终导致碘滴定液的消耗，而长期以来采用被消耗的碘滴定液体积计算此类中药材及其饮片的二氧化硫含量被证明是不合理的。同理，若采用2015年版《中国药典》（四部）二氧化硫残留量测定方法第一法“酸碱滴定法”测定含苦杏仁苷的中药材二氧化硫残留量，理论上同样会因水解后产生的氰化氢被吸收，最终导致氢氧化钠滴定液消耗而使结果不准确。

由于苦杏仁苷水解产生的氢氰酸可以采用硝酸银滴定法准确定量，且形成的AgCN非常稳定，但考虑到该滴定结束时产生的浑浊状态会影响“碘-淀粉”溶液是否变蓝的判断，所以对含苦杏仁苷的中药材及其饮片二氧化硫实际测定工作，可以通过在同等条件下先采用硝酸银标准液进行滴定从而定量1份样品中的氰根离子，并通过计算得出氰根离子对碘或氢氧化钠滴定液的理论消耗值，再二次利用碘量法或酸碱滴定法测定第2份样品，通过碘滴定液或氢氧化钠滴定液消耗量扣除氰根离子的计算消耗量，以计算二氧化硫含量。

此外，可采用顶空气相色谱-火焰光度法，通过测定气相中二氧化硫含量，间接测定样品中的二氧化硫含量，该方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度高等优点，同样适用于各种中药材及其饮片中二氧化硫残留量检测[9]。还可采用离子色谱法，将中药材以水蒸气蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫，随水蒸气蒸馏，并被双氧水吸收、氧化为硫酸根离子，采用离子色谱仪检测，最后得出二氧化硫计算结果[10]。

对于含有苦杏仁苷的中药材及其饮片，本研究表明已不能继续沿用常规碘量法或氢氧化钠滴定法对其进行二氧化硫残留量检测，望有关标准制定部门引起足够重视并及时加强研究，在新定标准中对相关品种的二氧化硫检测方法进行特别规定，以期正确指导含苦杏仁苷的中药材及其饮片的日常质量检测，保障医疗行业相关品种的正常供给。

参考文献：

[1] 王兆基，关锡耀，汪洁，等.中药材中二氧化硫的含量测定[J].中草药， 2000，31（2）：97-99.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：第二增补本[M].北京：中国医药科技出版社，2010：附录.

[3] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[M].北京：中国医药科技出版社，2010：附录61.

[4] 邢国秀，李楠，杨美燕，等.天然苦杏仁苷的研究进展[J].中成药，2003， 25（12）：1007-1009.

[5] 常军，肖依文，吴文婷，等.苦杏仁苷抗肿瘤机理研究进展[J].药物生物技术，2014，21（6）：597-599.

[6] 李强，徐小琴，李艳，等.酸法水解苦杏仁苷的研究[J].中国现代中药， 2009，11（1）：23-25.

[7] 蒋治国，何飞燕，李兴芳.饲料中氢氰酸含量测定方法的研究[J].饲料工业，2005，26（22）：41-42.

[8] 李涛，林芳，徐长根，等.顶空气相色谱法检测中药饮片中的二氧化硫[J].中国药业，2010，19（24）：32-33.

[9] 王晓云，龚汉卿，王明林.顶空气相色谱法测定膨化大枣中的亚硫酸盐含量[J].山东化工，2007，36（1）：36-38.

[10] 杨一超，许春斌.离子色谱法测定食品中总二氧化硫含量[J].中国卫生检验杂志，2004，14（4）：463-464.

硫化氢碘量法的基本原理篇2

关键词： 酸性废水中的砷；光度法；测定

中图分类号：F407.7 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2012）22-0045-020 引言

砷在元素周期表中属于第Ⅴ主族，化学性质非常复杂,在自然界中以多种形态的化合物存在。一般无机的砷毒性大于有机砷，As3+大于As5+。微量砷通过皮肤、呼吸道进入人体，即可引发中毒性神经衰弱症候群、多发性神经炎、脊髓炎、再生不良性贫血、皮肤癌等严重疾病。

砷在地壳中主要以硫化物的形式存在，少量独立成矿，绝大部分与金属矿共伴生，在地壳中丰度达5g/t。砷是一种对人体及其他生物体有毒有害作用的致癌物质。As2O3俗名砒霜，为大家熟悉的白色粉末状的剧毒物，是砷的重要化合物；人们口服致死量为0.66g～2.0g，某些服用者仅服0.001g即可引起中毒；它的主要用途是制造杀虫剂、除草剂及防腐剂。砷的硫化矿物主要是我国独有的雄黄矿和雌黄矿，可作为含砷药物原料;元素砷主要用来制造砷铅合金，在军事上用作子弹头;砷铜合金用于制造汽车、雷达零件；砷镓和砷铟合金作为重要的半导体材料，广泛用于电子工业等。随着金属矿的大量开发，以及砷在工业上的广泛应用，造成砷对环境污染。砷的污染主要来源于采矿、化工、冶金、化学制药、农药生产、纺织、玻璃、制革等部门的工业废水、废气。据统计，约有30%左右的砷在冶金工业生产过程中进入废气、废水中。保护环境，防止污染，减少工业废水的排放，是现在工业发展的一个重要要求。酸性废水的危害最为严重，若排入河流、湖泊等水体，导致水体pH发生变化，不利于细菌和微生物的生长，妨碍水体自净，同时含有重金属离子的酸性废水会毒化土壤，导致植被枯萎、死亡，特别是砷的危害更大，对含砷废水的排放一定要严格控制，而且已列入我国实施排放总量控制的指标之一。故酸性废水中砷的测定具有极其重要的意义。

本文采用二乙氨基二硫代甲酸银光度法测定砷，灵敏度高，干扰小，准确度高，易操作。

1 实验原理

1.1 吸光光度法的基本原理 分子、原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光的光子能量与被照射物质的粒子的基态和激发态能量之差相当时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量也不相同。所以物质对光的吸收具有选择性。定量分析的依据是朗伯-比尔定律。

1.2 显色反应的原理 锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢。用二乙氨基二硫代甲酸银—三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处测吸收液的吸光度。

2 实验仪器

①722分光光度计，10mm玻璃比色皿；

②砷花氢发生装置，见图1。

3 主要试剂

①砷标准溶液（1μg/mL）：吸取1mL浓度为 1mg/mL砷标准溶液在1000mL容量瓶中稀释并定容，既得1μg/mL砷标准溶液。

②吸收液：将2.5g二乙氨基二硫代甲酸银用少量三氯甲烷调成糊状，加入20mL的三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释到250mL，用力振荡尽量溶解。静置暗处24h后，倾出上清液或用定性滤纸过滤与棕色瓶内，储存与冰箱中。

③40%氯化亚锡溶液：将100g氯化亚锡（SnCl2·H2O）溶在250mL的浓盐酸中，加微热，使溶液澄清后，用水稀释到250mL，用金属锡保存。

④15%的碘化钾溶液：将37.5g的碘化钾溶与水中，稀释到250mL。贮存在棕色玻璃瓶中，此溶液至少可稳定一个月。

⑤醋酸铅棉：称取10g醋酸铅溶与100mL水中，侵入10g脱脂棉花，半小时后取出，自然晾干。

⑥浓硫酸：（分析纯）。

⑦硝酸：（分析纯）。

4 实验步骤

4.1 显色：于砷化氢发生瓶中，加入4mL碘化钾和2mL氯化亚锡溶液（未经消解的样应先加4mL硫酸），摇匀，放置15min。

取5.0mL吸收液置干燥的吸收管中，插入导气管。于砷化氢发生瓶中迅速加入4g无砷锌粒，并立即将导气管与发生瓶连接（保证连接处不漏气）。在室温下反应1h，使胂释出，加三氯甲烷将吸收液体积补足到5.0mL。

注：砷化氢（胂）具毒，整个过程应在通分橱内进行或通分良好的室内进行。

4.2 测量：用10mm比色皿，以空白溶液为参比在510nm波长处测量吸收液的吸光度，并作空白校正。

4.3校准曲线：于8个砷化氢发生瓶中，分别加入0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00μg砷标准溶液，加水至50mL。分别加入4mL浓硫酸，以下步骤按试样的操作进行显色和测量。

5 计算公式

ρ（As，mg/L）=m/V

式中：m——由校准曲线查得的砷量（μg）；

V——取样品体积（mL）。

6 注意事项

①锌粒的规格（粒度）对砷化氢的发生影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以10～20目为宜。粒度大或表面光滑者，虽可适当增加用量或延长反应时间，但测定的重现性较差。

②吸收液柱高应保持8～10cm，导气毛细管口径以不大于1mm为宜。因吸收液中的三氯甲烷沸点较低，在吸收胂的过程中可挥发损失，影响胂的吸收。当室温较高时，建议将吸收管降温，并不断补加三氯甲烷于吸收管中，使之尽可能保持一定高度的液层。

③夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷水浴中，使反应缓和。

④硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑，既应变换。

⑤因为砷是剧毒物质，所以在反应的时候要保证反应装置的气密性良好，且反应要在通风橱内进行。

7 干扰及排除

铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高达5mg/L时也不干扰测定，只有锑和铋能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银干扰测定，按本方法加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制31μg锑和铋的干扰。

硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。

参考文献：

[1]彭翠红,奚长生,曾懋华.草酸—砷钼蓝分光光度法测定砷[J].光谱实验室,2004,21(4):69-72.

[2]潘永,海冰,徐修平.分光光度法直接测定铁矿中的lytical Chemistry.2006,593:179-184.

[3]赵宗升.氧化铁砷体系除砷机理探讨.中国环境科学,1995.15(1):18.

[4]吴兆清.含砷废水处理实验研究.中国矿冶,2003.

[5]陈维平,等.湿式提硼法在处理工业废水及废渣中的应用[J].中国环境科学,1999,19(4):310-312.

[6]刘琦.高砷酸性废水除砷新工艺[J].洛阳工业高等专科学校学报,2005,15(1).

[7]李华伦,等.含砷碱废水的无害化治理[J].矿产综合利用, 2002(4).

硫化氢碘量法的基本原理篇3

（一）主要仪器和试剂

1、722型分光光度计。

2、试剂：①四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀至1000ml，放置过夜，过滤后备用；②氨基磺酸铵溶液：12g/L；③淀粉指示剂：106g/L；④亚铁氰化钾溶液：106g/L；⑤乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌溶于少量水中加入3ml冰乙酸，加水稀至100ml；⑥甲醛溶液（2g/L）：吸取0.55ml无聚合沉淀的甲醛加水稀至100ml，混匀；⑦盐酸副玫瑰苯胺：0.02%；⑧碘液：C（12）=0.100mol/L；⑨硫代硫酸钠标准溶液：0.100mol/L；⑩二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠溶于200ml四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。

二氧化硫的标定方法：吸取10.0ml亚硫酸氢钠―四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中加100ml水，准确加入20.0ml碘溶液（0.100mol/L），5ml冰乙酸，摇匀，放置暗处，2min后迅速以硫代硫酸钠标准溶液（0.100mol/L)滴定至淡黄色，加0.5ml淀粉指示剂，继续滴至无色。另取100ml水准确加入碘溶液（0.100mol/L）20.0ml，5ml冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验，接下式，计算二氧化硫标准溶液浓度：

X――二氧化硫标准液浓度，mg/ml；V1――测定用亚硫酸氢钠―四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V2――试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；C――硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；10――标定时吸取亚硫酸氢钠溶液体积；32.03――每毫升硫代硫酸钠标准液（0.100mol/L）相当于二氧化硫的质量，mg/mol。

二氧化硫标准使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2ug二氧化硫。

（二）实验步骤

1、样品处理：①取蘑菇罐头样品，开罐后倒入组织捣碎机中捣成匀浆。②称取20g匀浆，置100ml容量瓶中，加入20ml四氯汞钠吸收液，加亚铁氰化钾及乙酸锌各2.5ml，用水定容，混匀、静置1h过滤备用。③标准曲线绘制。

吸取0.00ml、0.20ml、0.40ml、0.60ml、0.80ml、1.00ml、1.5ml、2.0ml二氧化硫标准使用液（相当于0.0ug、0.4ug、0.8ug、1.2ug、1.6ug、2.0ug、3.0ug、4.0ug二氧化硫），分别置于25ml容量瓶中，各加入四氯汞钠吸收液至10ml。然后各加1ml 12g/L氨基磺酸铵溶液，1ml 2g/L甲醛溶液及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20分钟，用1cm比色杯，以零管调零，于550nm处测定吸光度，绘制标准曲线。

2、试样测定

吸取0.02ml样品处理液两份（视含量高低而定）分别于两个25ml容量瓶中，按标准曲线绘制操作进行，于550nm处测定吸光度，A1=0.021，A2=0.023。由标准曲线查出试液中二氧化硫量m1′=0.32ug，m2′=0.34ug

二、结果计算

（一）数据记录（见上表）

（二）标准曲线

式中：X―试样中二氧化硫的含量，g/kg；m′―测定用样液中二氧化硫的质量ug；m―试样质量；V―测定用样液体体积，ml；100―样液总体积，ml

（三）结果计算

由标准曲线上查得m1′=0.32ug，m2′=0.34ug分别代入公式得：

三、结论

经检测可知，蘑菇罐头中的漂白剂含量严重超标。为了人们自身的健康，首先要购买大厂家的知名品牌的产品，尽量不买三无产品；其次罐头买回来先洗净后用水浸泡一段时间，然后再烹调食用。

硫化氢碘量法的基本原理篇4

doi：10.3969／j．issn．1008－0546．2012．05．029

学生升入高中后，感觉化学比初中难度大，内容多，一部分学生经过一段时期的高中学习后，常会落在后面，甚至对高中化学心生恐惧。这就要求我们要熟练地把握学生已有的化学知识，并以此为基础衍生至高中化学的基本要求，稳扎稳打。化学是一门以实验为基础的学科，现行的高中化学人教版更是将实验作为必修一第一章的第一节，实际教学中发现以初中学生非常熟悉的提纯实验为切入点可以渗透高中的实验要点，又能使学生循序渐进，充分感受到学习探究的乐趣。作者在初中高中均参与过教学，发现在教学中如果注意联系学生的已知实施教学，学生印象深刻，理解迅速。

学生在初中时就对粗盐提纯实验印象深刻，分为三步：溶解，过滤，蒸发。上了高中知道粗盐中除了不溶于水的杂质之外还有易溶于水的杂质，人教版必修一P7中指出：经过溶解，过滤和蒸发操作得到的盐中仍然含有可溶性杂质，包括硫酸盐、MgCl2、CaCl2等。那么这些可溶于水的杂质究竟如何除去呢？在这里为了和学生已有的知识更好的挂钩，因为讲到这里时离子反应方程式还没有讲到，如果从离子的角度去讲，一般的学生难以接受，那么就做这样的修改：杂质是氯化镁、氯化钙、硫酸钠，这里我将书上所说的可溶性杂质硫酸盐改为硫酸钠，这样将物质具体化，回避了从离子角度考虑除杂的思路，降低了难度，学生会觉得比较亲切，易于接受。学生自然容易想到的是用适量的氢氧化钠除去氯化镁，适量的碳酸钠除去氯化钙，适量的氯化钡除去硫酸钠，所涉及的方程式如下：

MgCl2+2NaOH=Mg（OH）2+2NaCl

CaCl2+Na2CO3=CaCO3+2NaCl

Na2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl

这样从方程式就可以看出，三种杂质完全除去，生成的全是氯化钠，没有引入新的杂质。其操作步骤是：溶解，加入适量的氢氧化钠溶液，加入适量的碳酸钠溶液，加入适量的氯化钡溶液，过滤，蒸发，得到精盐。此时可以询问实验操作的顺序是否还有其他可能，当然由于是适量的试剂，不存在先加的试剂还要后来的试剂除去的问题，所以所加的沉淀试剂可以任意组合。

此时进一步提出在实际的实验操作中，加入适量的沉淀试剂根本无法做到，一般都要加入过量的沉淀试剂以保证某可溶性杂质沉淀完全，这就有了新的问题：加入的过量沉淀试剂引入了新的杂质怎么办？再提出新的方案：溶解，加入过量的氯化钡溶液，加入过量的碳酸钠溶液，加入过量的氢氧化钠溶液，过滤，加入适量盐酸，再讨论实验的顺序是否可以有其他的排法，还可以采取两种方法：溶解，加入过量的氯化钡溶液，加入过量的氢氧化钠溶液，加入过量的碳酸钠溶液，过滤，加入适量盐酸；溶解，加入过量的氢氧化钠溶液，加入过量的氯化钡溶液，加入过量的碳酸钠溶液，过滤，加入适量盐酸。在这里我们可以询问学生如何判定某种物质沉淀完全，注意语言叙述的严谨性和简洁性。这也是高考的基本要求。我们所见到的很多资料都到这个地方就停下了，其实为了和初中的知识对应起来，再讨论一下为什么盐酸可以加入“适量”？可以解释为加入盐酸是为了除去过量的碳酸钠和氢氧化钠，我们可以通过测定pH值的方法，当pH值等于7时说明盐酸将氢氧化钠和碳酸钠恰好完全反应，会有一个判断适量的方法，而前面判断沉淀是否完全时则需要继续滴加沉淀试剂若无沉淀产生时才能说明沉淀过量，势必会加入过量的沉淀试剂。

很多资料在设计实验时加完适量的盐酸后，操作就结束了，实际上此时得到的是氯化钠溶液，如果要和初中的粗盐提纯实验对应起来，再增加一步蒸发，这样得到精盐的固体。即操作步骤为：溶解，加入过量的氯化钡溶液，加入过量的碳酸钠溶液，加入过量的氢氧化钠溶液，过滤，加入适量盐酸，蒸发。

可以看出这样的教学设计是实现了实验设计的三级跳，一步步地接近更好的方法，在这个过程中，学生体会了探究的乐趣，自己参与设计实验的乐趣，不断进取获得成功的乐趣，学生自然而然也就乐在其中，接受起来也就容易得多了。

讲完之后可以以下面的这个题目为例看学生掌握的程度：

KNO3固体中混有K2SO4、MgSO4，为制得纯净的KNO3溶液，现有如下实验方案。请问答下列问题：

（1）实验操作①的名称 。E溶液中的溶质为 。

（2）操作②～④加入的试剂顺序可以为： 。

（3）如何判断SO2-4已尽？ 。

（4）实验过程中产生的多次沉淀 （选填：需要、不需要）多次过滤，其理由是 。

（5）该同学的实验设计方案是否严密，说明理由 。

经过这道例题的训练，既可以检查学生的掌握程度，又能训练学生的迁移思维和严密的逻辑思维，在做题中学生进步了。

硫化氢碘量法的基本原理篇5

【关键词】

职业病患者尿液;砷;锑;测定锑是银白色的金属,锑元素及其化合物常见于采矿、合金、医疗、化工、印刷铸字、半导体材料等。人接触锑的途径包括职业接触及环境污染,锑剂其化合物对人体胃肠黏膜有刺激作用,如摄入达到中毒剂量会引起剧烈呕吐、腹痛、腹泻等症状。锑中毒目前尚无特异的化验诊断指标,常以尿锑作为接触指标之一。多采用5-Br-PADAP分光光度法测定尿锑[1],该方法操作繁琐且灵敏度不高。氢化物发生-原子荧光光谱法具有灵敏度高、干扰少、操作简便等优点。近年来,在环境、卫生领域得到广泛应用[2-5]。本文研究了氢化物发生-原子荧光光谱法(HGAFS)同时测定尿中砷和锑的含量,方法简便、快速,可靠。结果报告如下。

1 实验部分

1.1 仪器 AFS-230型原子荧光光谱仪(北京科创海光仪器公司);砷特种空心阴极灯;锑特种空心阴极灯(北京有色金属研究院)。

1.2 主要试剂

1.2.1 砷标准储备液 1 000 mg/L(国家标准溶液,介质为4 mol/L HCl,GSBG62021-90)。

1.2.2 锑标准储备液 500 mg/L(国家标准溶液,介质为4 mol/L HCl,GSBG62043-90)。

分别吸取砷和锑标准储备液于容量瓶中,并逐级稀释成1.00 mg/L的砷和锑混合标准使用溶液,介质为φ=10%的盐酸。

1.2.3 混合还原掩蔽剂 称取5 g硫脲、5 g抗坏血酸及5 g碘化钾于200 ml烧杯中,溶于100 ml水,即为50 g/L硫脲-50 g/L抗坏血酸-50 g/L碘化钾混合溶液。

1.2.4 20 g/L KBH4水溶液 称取2.0 gKBH4(AR)溶于0.5%KOH水溶液中并定容至100 ml。

1.3 仪器工作条件 砷空心阴极灯电流,60 mA;负高压300V;锑空心阴极灯电流,80 mA;负高压300V;原子化器高度8 mm;氩气流速:载气400 ml/min;屏蔽气1 000 ml/min;原子化器炉温200℃;测量方式,标准曲线法;读数方式,峰面积;读数延迟时间,1.0 s;读数时间,10.0 s。

1.4 测定方法

1.4.1 标准曲线的绘制 吸取1.00 mg/L的砷和锑混合标准使用溶液0,0.25,0.50,1.00和2.00 ml于一系列25 ml比色管中,用4 mol/LHCl补足至10 ml,加5 ml混合还原掩蔽剂,1.5 ml浓HCl,用水定容至刻度,摇匀,相当于含As、Sb各 0,10.0,20.0,40.0和80.0μg/L,放置30 min,待测。

1.4.2 样品溶液的制备 分别精密称取尿和标准物质茶叶各约0.5 g于压力消解罐中,加5 ml硝酸浸泡过夜后,置140℃恒温烘箱3 h。次日取出后,加少许水在电热板上加热至消解液约2 ml时取下,转移至50 ml容量瓶中并定容至刻度。同时做样品空白。

分别吸取10 ml制备液于25 ml比色管中,从加5 ml混合还原掩蔽剂及1.5 ml浓HCl,用水定容至刻度,测定同标准系列操作。

2 结果与讨论

2.1 KBH4溶液含量的影响 试验开始时,随着含量的增加,荧光强度亦逐渐增加,当>25 g/L时,由于反应生成的氢气量太大,荧光强度反而减弱,测定数值的重现性变差。本研究选择20 g/L KBH4。

2.2 还原掩蔽剂用量的影响 由于消解后的样品中As和Sb以高价态(As5+、Sb5+)存在,直接用KBH4还原不完全,容易造成结果偏低,本文试验了硫脲、硫脲-抗坏血酸及硫脲-抗坏血酸-碘化钾作预还原剂,对还原效果进行比较。结果表明硫脲-抗坏血酸-碘化钾混合还原剂的效果更佳。它们的浓度应为50 g/L硫脲-50 g/L抗坏血酸-50 g/L碘化钾。硫脲还对Cu2+、CO2+、Ni2+等离子有掩蔽作用。混合还原掩蔽剂大于4 ml时,As和Sb的荧光强度趋于稳定,本研究选择用量为5 ml。

2.3 准确度 称取6个批次的样品,分别加入砷标准液(10.0 μg/L)与锑标准液(5.0 μg/L)后连同样品、样品空白一同消化,然后按本法分别测定6次。砷和锑测得平均值分别为:20.50 μg/L,9.2 μg/L;砷和锑回收率分别为102.3%和94.7%,砷和锑的相对标准偏差分别为3.45%和4.72%。

2.4 样品分析结果 用本法对标准物质茶叶及尿按本法分别测定6次。茶叶中砷和锑的平均值分别为0.264(GBW07605 砷的标准值为0.28±0.04 μg/g)及0.055(GBW07605 锑的标准值为0.056±0.006 μg/g)W/10-6,平均回收率分别为94.2%和98.2%,相对标准偏差分别为3.16%和3.51%;尿中砷和锑的平均值分别为0.0246及0.0104 W/10-6,相对标准偏差分别为2.92%和2.24%。

2.5 线性范围及检出限 以试剂空白及As和Sb标准使用溶液连续进行至少22次交替测定,根据公式D=(ρ/X)3S计算出该方法的检出限,砷为0.031 μg/L,线性范围为0~80 μg/L,相关系数r=0.999 8,回归方程Y=-0.023+0.276X。锑为0.026 μg/L,线性范围为0~80 μg/L,相关系数r=0.999 9,回归方程Y=-0.881+0.351X。

3 小结

试验结果表明,与标准方法相比[1,6],本法的精确度和准确度及线性关系均获得满意结果,比湿消解更简便,快速,完全,消耗试剂少,从而减少杂质的带入,大大降低了空白值,提高了检测结果的准确性[1]。一次性消解样品用HGAFS法同时测定砷和锑,简化操作,提高了检测速度,灵敏度好,准确度高等优点,值得推广应用。

参 考 文 献

[1] 徐伯洪,闫慧芳.工作场所有害物质监测方法.中国人民公安大学出版社,2003:32-34.

[2] 郭淑英,张秀荣,冯波,等.人参蜜片中砷和锑原子荧光光谱法测定.中国公共卫生,2008,24(2):250-251.

[3] 边学武,马全,郭淑英.原子荧光光谱法测定牛奶中砷和锑.中国卫生检验杂志,2007,17(11):2087-2088.

[4] 张锦茂,陈浩,张勤.用于氢化物原子荧光光谱种空心阴极灯某些性能的研究.光谱学与光谱分析,1994,14(4):89-90.

硫化氢碘量法的基本原理篇6

1935年卡尔-费休(Karl-Fisher)首先提出了一种利用容量分析测定水的方法，即通常的卡尔-费休法，它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水的原理测定液体、固体和气体样法中的含水量。被许多国家定为标准分析方法，用来校正其它分析方法和测量仪器。因此用Karl-Fisher法测定水份含量对控制生产过程和产品质量有很好的效果。我们研制和生产的《FJA-1型常规分析仪器工作站》中的微机控制的卡尔-费休自动滴定仪的软件是根据国家标准GB/T13753-92编制而成的，它具有测定精度好，软件功能多，显示、打印和储存测定结果与曲线，分析者可修改各种参数等特点。但测定的结果正确与否是由多种因素决定的，除了有一个好的测定仪器外，同时考虑其它各方面的因素，才能得到可靠、正确的数据。现综合有关文献和作者的经验，把有关问题叙述如下，供有关分析者参考。

二.有关问题

（一）.应用范围

Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异，可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如表1所示。

表1无干扰的有机和无机化合物

化合物种类举例

1.无机化合物

(1).有机酸盐Na(CH3)SO4，Ba(OOCCH3)2，K2C2O4，VO2(OOCCH3)2，

Na2C2H4O6

(2).无机酸盐NH4PO4，CaCl2，NaHSO4，Na2SO4，KF，NH4NO3，MgSO4，

Na2SO4，KSCN，FeSO4，Al2(SO4)3·KSO4，CaHPO4，

NaI，CaCO3，FeF3，VO2(NO3)2

(3).酸式氧化物SiO2，Al2O3

(4).无机酸和酸酐SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3，NH2

2.有机化合物

(1).酸羧酸，羧基酸，氨基酸，磺酸

(2).醇一元醇，多元醇，酚

(3).酯羧酸酯，正酸酯，氨基甲酸酯内酯，无机酸酯

(4).稳定的羟基化合物糖，甲醛，二苯基乙二酮，二苯乙醇酮，二氯乙醛

(5).缩醛，醚缩甲醛，二乙醚

(6).烃饱和与不饱合脂族和芳香族化合物

(7).酸酐和酰卤乙酸酐，苯甲酰氯

(8).卤化物卤代烷

(9).过氧化合物过氧化氢，二烷基过氧化物

(10).含氮化合物胺，胺，腈

(11).含硫化合物硫化物，硫氰酸盐，硫醚，磺原酸盐，二硫化氨基甲酸脂

不能直接测定的主要有机和无机化合物如表2所示。

表2有干扰的有机和无机化合物

化合物种类干扰性质

1.无机化合物

(1).金属氢氧化物及氧化物与费休试剂定量反应

(2).碳酸盐及酸式碳酸盐同上

(3).醋酸铅，碱式氨反应不完全

(4).硼酸及氧化物与碘反应

(5).铬酸及重铬酸非定量反应

(6).钴氨络合物同上

(7).铜的氯化物及硫酸盐被HI定量还原

(8).氯化铁与费休试剂定量反应

(9).硫化氢及硫化钠反应不确定

(10).羟胺与费休试剂部分反应

(11).磷钼酸反应不完全

(12).甲基硅烷醇(R3SiOH)与费休试剂定量反应

(13).硫代硫酸盐同上

(14).二氯化锡同上

(15).二氯化氧锆反应不完全

2.有机化合物

(1).活泼羰基化合物形成缩醛

(2).过氧化合物与试剂中的SO2反应

(3).抗坏血酸被碘定量氧化

(4).硫醇同上

(5).醌被HI定量还原

(6).二酰基过氧化物被HI还原

(7).DimethyloLnred凝聚

从上述表格中可以得出以下几点意见:

1.卡尔费休测水法适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定。

2.由于化合物性质的差异，可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。因此要求分析工作者在测定某种化合物中的水时，首先考虑它属于那一类，如果是后者，而又采用直接测定，则将产生很大的测定误差或根本无法进行测定。

3.如果要对不能进行直接测定的化合物中的水进行测定时，必须采用合适的方法消除各种干扰因素，达到正确测定的目的。

（二）.仪器的标定物质

卡尔费休滴定仪通常用甲醇-水标准溶液，含水酒石钠，蒸馏水，含饱和水甲苯等类物质作为标准对方法的可靠性进行校验。含水酒石酸钠是一种常用的含水标准物质，理论含水量为15.66，在105℃加热失重为15.65±0.02，长期暴露于湿度为20～70的空气中，增重为0.01～0.09。用含饱和水的甲苯和纯水的标定结果也是满意的。当然，最简单还是用甲醇-水标准溶液。

（三）.取样与取样量

在做分析取样时应尽量取混合均匀后的代表性样品，并应观察容器底部游离水分存在的情况。在用注射器抽取试样时，抽取速度不能太快，否则有可能空气进入注射器形成气泡，造成进样误差。在分析前如果发现试样与容器有乳浊现象，或瓶壁有微小水珠析出时，则必须用乙二醇抽提法进行分析。具体方法如下:

将预先干燥的细口瓶中加入三分之一试样加盖密闭，在工业分析天平上称准至0.1克，然后称入2至3倍于重量的乙二醇用力摇动15分种，静止分层后，用注射器通过试样层吸取0，25～1.0mL乙二醇，测定其含水量，同时也测定乙二醇的原始水含量。分析完毕后将瓶中试样倒掉，洗净烘干，在天平上称准至0.1克，根据上述三次称量之差，求出试样和乙二醇的重量，就可求出试样的含水量。

在进样前首先用侍分析试液清洗注射器5～7次，然后根据试样含水量的多少决定取样量大小，通常按表3规定的注射器取样量抽取＜0.1～5mL试样。

表3取样量参考数据

试样含水量（ppm）取样量（mL）

0-102-5

10-1001-2

100-10000.1-1

＞1000＜0.1

从表3中可以看到含水量大的物质取样量小，反之取样量要大，否则将产生较大的测量误差。同时特别要注意进样时注射器中是否存在小气泡，以防产生严重的测量误差。

(四).测定精度

卡尔费休滴定法测定物质含水量范围很宽从几个ppm到100，对精度的要求是根据含水量大小决定的。通常要求平行测定两个结果与算术平均的差数不应大于下列数值:

含水量（ppm）允许差值

1-101ppm

10-50算术平均值±10

＞50算术平均值±5

在进行分析时，取两次测定结果的算术平均值作为分析结果。

（五）.影响测定精度的几个原因

除了上述测定样品的性质，测定的方法，标定物质的选用，取样方法和进样量的大小影响测定精度外，还必须注意以下几个问题，才能保证测定精度。

1.由于卡尔费休滴定试剂很容易吸收水分，因此要求滴定剂发送系统的滴定管和滴定池

(测量池)等采取较好的密封系统。否则由于吸湿现象造成终点长时间的不稳定和严重的误差。

2.卡尔费休试剂的滴定度的大小，根据试液含水量的多少来决定。在测定含水量较大的

试液时，卡尔费休试剂的滴定度应该选得大一些，这样在保证测定精度(＜5)的前提下，可以加快测定速度。但在测定试液含水量较小时，卡尔费休试剂的滴定度就应该选得小一些和滴定管的最小读数小一些，否则将产生较大的测定误差。如果滴定管的最小读数为0.01mL，卡尔费休试剂的滴定度为2.5mg/mL，则试剂一滴误差将产生0.025mg(25ppm)的测量误差。如果试剂的滴定度1.00mg/mL，则试剂一点误差将产生0.015mg(15ppm)的测量误差。

3.卡尔费休滴定法测定水的终点判别方有:(1).依靠人的视觉观察溶液颜色突变的目视法;(2).依靠观察电流表偏转突变至一定值并稳定一段时间如60秒作为滴定终点的永停终点法(硬件滴定);(3).以永停终点法又称为死停终点法(deadstopend-pointmethod)为基础，微机自动控制的软件滴定三种方法。

目视终点法是指示终点最简单一种方法，可以省去滴定仪中的指示系统装置，在常量滴定中可以获得比较满意的测定结果，但在毫克当量以下物质的测定中，这种方法的灵敏度和准确度比较差，一般都采用比较灵敏的电化学方法。第二种与第三种方法都是电化学方法，它有快速、灵敏而且准确度又比较高，易实现自动化等优点，通常可测定各类样品中几个ppm到百分之几十的水分。

4.滴定试剂的发送头的结构与位置也是滴定误差的一个非常重要的因素。通常要求发送滴定头内径和滴定头要做得很细，目的防止滴定剂的挂滴现象，保证测量精度。在滴定头插入样品溶液中时，滴定头的液界处有可能发生化学反应而影响测定精度。

5.在滴定时搅拌要均充分且均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时更要注意搅拌的充分和一致，包括磁力搅拌器的速度要一致和滴定池中的液面高度大体相同，这样才能得到较好的测定精度。

6.在进样时，要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果，如操作者呼气和擦注射器头时的污染等。同时要防止进样时样品的损失，如注射器头上的挂滴和溅到测量池壁或电极杆上。

7.卡尔费休试剂瓶进气口要安装干燥器，以防止试剂吸收空气中的水分而使试剂的滴定度下降造成严重的测定误差。

8.在进行卡尔费休滴定过程中，有时会出现借终点现象，也就是提前到达终点，造成测定结果偏低。特别在测定低浓度含水量的样品时影响更大，甚至无法进行测定。这主要是空气中的氧将滴定池中的碘离子氧化为碘，从而减少了试剂的耗用量。太阳光也会明显地促进氧与碘离子的氧化反应，对试剂要采取避光措施。另外试剂的组成和操作环境对这个反应的速度有一定的影响。如卡尔费休试剂中二氧化硫过量，试剂不纯，配置试剂的含水量过高等都容易发生终点提前现象。

9.卡尔费休法测水反应中会生成硫酸，当它的浓度高于0.05时可能发生逆反应，影响测定

结果。而吡啶能与这个反应所产生的酸化合，保证化学反应向一个方进行。在滴定测水中，如果没有甲醇共存时，则水或其它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应，这样就会扰乱化学反应的化学计量，使这个反应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意到试剂和滴定底液中是否有足够的吡啶和甲醇量。

10.在用卡尔费休法测定试样含水量时，要注意被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂

生成水的物质，如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与卡尔费休试剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘，使滴定反应无终点。有时在分析含酮样品中水分时，减少试剂中的甲醇量，增加吡啶含量，可以得到满意的结果。但这种方法不适用于含醛类化合物，曾有人用吡啶作为溶剂减少缩醛形成的比例，得到了较为可靠的分析结果。金属氧化物和氢氧化物，也能与HI发生反应生成水，可用二甲苯共沸蒸馏或汽化携带法来分离提取样品中的水，然后进行测定。

11.能被碘还原者，如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烃进行加成反应除去。

12.能将碘化物氧化为碘者，本身被还原为氢醌。如无机化合物的过氧化物，铬酸盐，二价铜和三价铁盐等能产生这样的反应，使测定产生误差。

13.一些弱的含氧酸盐，如碳酸盐，硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧化物不干扰测定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮，可以在滴定前加过量的醋酸以消除这种干扰。

14.氯化铁和试剂中包含的活性氯，如二氯异氰酸盐可以被卡尔费休试剂中的HI所还原，这种干扰可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液预处理试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1的游离氯异氰酸钾盐，当含量在0.001到0.1范围内，可通过已用过的甲醇及吡啶，二氧化硫溶液处理后进行测定。

15.硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应，这种干扰可通过使用高分子醇和吡啶稀释来防止。

从上所述，利用卡尔费休滴定法测定物质中水分是一种重要而灵敏的化学分析方法，但除了有一个非常好的测定仪器外，必须对测定的物质中有无干扰物质存在，根据物质中水分的含量确定适当的进样量，克服各种影响测定精度的因素，细心操作，才能得到好的测定结果。 参考文献

1.张金锐编著，微库仑分析原理及应用，石油工业出版社，1984年

2.严辉宇编著，库仑分析，新时代出版社，1985年

3.方惠群，虞振新，电化学分析，原子能出版社，1984年

硫化氢碘量法的基本原理篇7

颗粒白土是以活性白土为主要原料，经科学配方，化学处理而成的。它比活性白土有更高的比表面积，具有很高的吸附能力，因而被广泛应用于石化行业芳烃提纯、航空煤油精炼，也用于油、基础油、柴油等油品的精制，脱除油品中残余的烯烃、胶质、沥青、碱性氮化物等杂质，改变了以前使用的加氢、精馏等提纯工艺，降低了生产成本，提高了石油产品质量[1]。

颗粒白土现阶段各企业生产工艺不同，产品质量上也有一定差异。为规范该产品质量，1997年，原化工部委托天津化工研究院和4家生产企业，依据国外生产企业的产品说明书、各企业的企业标准和国内石化企业要求，制定了HG/T 2825-1997《颗粒白土》[2]。该标准于2009年进行了第一次修订，现有效标准为HG/T 2825-2009《颗粒白土》[3]。

在该标准中，脱烯烃初活性这一性能指标是体现该产品性能的最重要指标之一，现标准中该指标的检验原理主要采用配置100 mg Br/100 g标准浓度的苯乙烯二甲苯溶液，通过模拟生产过程的脱烯烃工艺，通过溴指数变化反应脱烯烃能力，测定过程使用溴指数测定仪，采用微库仑滴定原理（电量法）。样品注入滴定池中，样品中的不饱和烃与电解液中的溴发生加成反应，通过计算电生溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出样品的溴指数。

1 该方法主要存在的问题

1）模拟工艺装置存在安全性。由于采用二甲苯和苯乙烯，这两种化学品都属于易燃易爆品，脱烯烃过程需加热至165 ℃，所以存在一定的安全隐患。

2）该脱烯烃装置一般检验机构很难配置，容易造成质量监督检验的盲区。

3）现标准是通过标准油经脱烯烃后测定溴指数评价脱烯烃能力，应建立一种通过脱苯乙烯量反应脱烯烃能力才更加确切。

4）溴指数测定仪的准确度一般。溴价：±3%±0.2 g Br；溴指数：±5%±0.5 mg Br。与滴定法要求的相对偏差为0.5%相比，准确度有一定差异。

2 拟改进的检验方法

为解决这些问题，笔者在检测过程中，依据SH/T 1485.5-95《工业用二乙烯苯中溴指数的测定 滴定法》[4]、GB/T 1815-1997《苯类产品溴价的测定》[5]对该检测方法进行了优化和改进，并进行了比对试验，制定了如下脱烯烃初活性的检测方法。

1）采用试剂：溴标准溶液，c（16KBrO3）=

0.1 mol/L，按GB601规定配制；硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.1 mol/L，按GB601配制；碘化钾溶液，25 g碘化钾溶于100 mL水中；硫酸溶液，1+5；苯乙烯；二甲苯。

2）仪器和设备：振荡器、移液管、滴定管、碘量瓶、电子天平等。

3）试样步骤。

①标准油的制备：称取1 g的苯乙烯（精确至0.001 g），加入到500 g二甲苯中。

②检验步骤。称取20 g试样（精确到0.001 g），置于250 ml容量瓶中，用二甲苯标准油定容至250 ml（应精密计量所定容的标准油体积）；在40 ℃的恒温水浴摇床上摇振0.5小时；吸取上层溶液5 ml置于250 ml碘量瓶中，加入10 ml硫酸溶液用滴定管加入溴标准溶液，至上层碳氢化合物呈现黄色；过量0.5 ml后，立即塞紧塞子，在水浴振荡器上避光震荡10分钟，静止5分钟，待溶液分层，此时上层碳氢化合物应呈现黄色。量取2 ml KI溶液，加入碘量瓶中震荡，使上层溶液变成红棕色，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定至无色。另取5 ml标准油移入250 ml碘量瓶中，用滴定管加入溴标准溶液，……滴定至无色进行操作。空白：移取5 ml二甲苯至碘量瓶中，其他按上面操作。

③计算。

式中：

V1——标准液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液量，ml；

V2——经样品脱烯烃后二甲苯溶液滴定试验时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液，ml；

0.008——1 ml硫代硫酸钠标准溶液相当于溴的量，g/ml；

m——试样量，g；

c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

c2——溴酸钾标准溶液浓度，mol/L；

X1——每100 g试样相当的溴质量，g/100 g

式中：

m0——称取的苯乙烯量，g；

c0——苯乙烯的浓度，%；

V0——定容样品所需的标准油体积，ml；

V1——5 ml标准油滴定时消耗的硫代硫酸钠体积，ml；

V2——经样品脱烯烃后5 ml油滴定时消耗的硫代硫酸钠体积，ml；

V3——5 ml二甲苯试剂滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液，ml；

m——试样量，g；

m1——称取苯乙烯质量，g；

w——每100 g试样脱苯乙烯质量，g/100 g；

④精密度：重复性为r为不大于0.02 g/100 g；再现性为R为不大于0.02 g/100 g。

3 检验结论

为验证本方法的准确性，本实验样品由扬子石化提供，生产批号为20120728、20120821，型号为Ⅰ型B类。通过对样品用两种方法检测后，检测数据比较如表1所示。

从表1可以看出，本方法在准确度上比标准方法有较大的提高；本方法计算结果为产品脱烯烃量，能直观反应产品质量；同时，本方法主要采用常规滴定法，结果容易控制，重现性和再现性都比标准方法有了较大的提高，具有可操作性和普遍适用性，又具备较大的安全性，是验证本产品脱烯烃初活性行之有效的检验方法。

4 讨论

石化行业生产三苯过程中，常含有微量的烯烃杂质，这部分烯烃性质活泼，易形成胶质，进而影响芳烃产品的质量，而且对一些后续加工过程有不良影响。为了得到合格的化工原料并保证后续工艺的顺利进行，必须将芳烃中的烯烃杂质深度脱除。工业上有两种方案脱除芳烃中的烯烃，一种是采用加氢的方法，另一种是采用颗粒白土对芳烃加以精制，其中后者是工业上普遍采用的方法。采用颗粒白土进行芳烃脱烯烃精制主要是利用其丰富的微孔孔道、较大孔容及表面的酸性，其表面酸性可使芳烃中的烯烃发生聚合及烷基化反应生成分子量较大的物种，其中一部分被颗粒白土丰富的孔道所吸附。

为检验颗粒白土脱烯烃能力，通常采用溴指数评价苯乙烯脱去能力。现检验方法主要是通过称量一定的颗粒白土，一定时间一定温度下对配制的苯乙烯二甲苯标准溶液进行脱苯乙烯反应，未脱去的苯乙烯与溴酸钾进行加成反应，反应方程式为：

C6H5-CH=CH2+Br2=C6H5-CHBr-CH2Br

这一步过程主要是消除未被颗粒白土脱去的苯乙烯。为防止脱烯烃不完全，应加过量的溴酸钾。溴酸钾与二甲苯溶液呈现黄色，出现此反应表明苯乙烯已完全转化成苯乙烷，过量的溴酸钾与KI反应，方程式为：

Br2+2KI=I2+2KBr

再通过Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，直至溶液由棕色变成无色，证明碘完全被氧化成碘离子。然后通过消耗的Na2S2O3及溴酸钾溶液，计算出每克颗粒白土的脱烯烃能力。

在此方法中，一方面需要注意的是颗粒白土脱烯烃应反应完全，时间及温度应掌握好；另一方面，加入溴酸钾溶液时应缓慢滴加，直至出现黄色后应终止。

5 本方法的优越性

安全性 本方法主要采用颗粒白土在常温下对苯乙烯标准溶液进行脱烯烃，无需在165 ℃高温下，通过特定装置进行脱烯烃，保证了检测安全。

适用性 本方法主要采用常规分析仪器和化学试剂，无需脱烯烃装置和溴指数测定仪，普遍适用于企业及检验机构的过程和成品质量检验。

准确性 通过本文中第三点可以看出，本方法和标准方法比较，在检验结果上准确性得到较大提高，重现性和再现性都比标准方法有了较大的提高，减少了仪器操作过程中存在的仪器误差问题。

正确性 标准方法采用的脱烯烃能力通过溴指数进行评价，不能直观评价产品的脱烯烃能力。本方法通过将溴指数折算成产品的脱苯乙烯质量，能直观准确地反应产品脱烯烃能力，对产品质量的评价具有科学性和正确性。

可以看出，本方法与标准方法比较，虽然原理相同，但在操作和评价上具有实际操作性和科学有效性，是行之有效的检测方法。

参考文献

[1]韩秀山.我国颗粒白土生产现状[J].广东橡胶，2004（9）：22.

[2]HG/T 2825-1997 颗粒白土[S].中华人民共和国化工部，1997（10）.

[3]HG/T 2825-2009 颗粒白土[S].中华人民共和国工业和信息化部，2010（6）.

硫化氢碘量法的基本原理篇8

关键词：化学；学习效率；学习方法；提高

曾经有人这样说过：要给学生一杯水，教师必须有一桶水。这句话确实有一定的道理，但任何事情都不是绝对的。如果教师确实有一桶水，可是他倒水的技术很差，一桶水全被他溅到地上，学生一无所获；如果教师只有一杯水，但他倒水的技术很娴熟，能滴水不漏地将自己的这一杯水全部倒给学生，学生获益匪浅。这种倒水的技术就是教师的教学方法。在21世纪的今天，教师获得知识的途径很多，很多教师知识非常渊博。但如何将自己掌握的知识转化为学生的知识，提高学生学习的效率，这是一个非常重要的问题。尤其，江苏省实行2008年新高考方案，对学生学习化学的冲击非常大（理科必选物理，而物理是很大一部分学生学习的拦路虎）。对于本人认教的普通中学，情况更为严峻，高三几乎没有学生选化学。针对这种情况，笔者在教学中有意多年尝试多种教学方法，具体有以下几点体会：

一、类比法

类比法的使用可以使抽象的问题具体化，复杂的问题简单化。在讲解碘水与苯萃取实验时，有许多学生对这一现象认为不可思议，认为原来溶解在水中碘怎么可能跑到苯中呢？此时，笔者做如下类比：小孩小时候大多很喜欢母亲，当小孩与父亲单独在一起时，他（她）对父亲也比较喜欢；但当小孩与父母亲在一起时，他（她）就对母亲很喜欢。小孩相当于碘，父亲相当于水，母亲相当于苯。很喜欢母亲相当于碘在苯中溶解度大于碘在水中的溶解度，这样一类比，使学生豁然开朗。在讲解离子键与共价键时，学生对NaCl与HCl中微粒之间形成的化学键比较困惑。笔者做如下类比：一个高三大同学和一个初一小同学（力量悬殊很大）在一起打篮球，大同学打的次数多，小同学打的次数少，大同学对篮球有绝对的控制权，小同学无可奈何；如果两个势均力敌的同学打篮球，两人之间虽有力量差别但差别不大，两人打的次数差不多。其中，大小同学类比于Na原子与Cl 原子，势均力敌的同学类比于H原子与Cl原子。通过这样的类比，使学生如醍醐灌顶，从而达到事半功倍的效果。

二、联想法

联想法是利用学生熟知知识与学习的内容相连，使学生对所学的知识产生共鸣，以达到比较好的教学效果。在讲解氧化还原有关概念时，总结出：失电子——化合价升高——被氧化，得电子——化合价降低——被还原这一结论，进一步浓缩为：“失——升——氧，降——得——还”，此时电视连续剧《康熙微服私访记》正在热播，其中有这样一个场面：康熙扮成叫花子在捉虱子，一面捉一面在瘙痒，即“身——虱——痒”，身上因为有虱子而发痒，再联想到古代大将军打了胜仗凯旋而还，即“将——得——还”，使学生在欢声笑语中掌握了氧化还原的有关概念。在容量瓶的使用中，学生对“开始时容量瓶中有少量的水是否会对所配溶液的物质的量浓度产生误差？”这样的问题很困惑，笔者做这样的联想：用电饭锅做饭时，如果开始电饭锅里有少量的水是否会对所做的饭产生影响呢？（两者最后都要再加少量水）学生茅塞顿开，问题迎刃而解。在Fe（OH）3胶体制备的实验中，操作的过程如下：先将水加热至沸腾，再加入饱和的三氯化铁溶液，再继续加热到溶液出现红褐色为止。学生对操作的过程不太熟悉，笔者做这样的联想：煮稀饭时，先加水加热到沸腾，后加面粉再加热到沸腾。在学习乙醇的溶解性时，学生对乙醇能溶解多种无机物和有机物不太理解，笔者让学生这样联想：油脂粘到衣服上如何洗去？为什么超市卖的药酒都用酒来浸泡呢？

三、归纳法

在教学的过程中，对学习的知识进行归纳和总结，对学生的学习也能起到很好的效果。如在学习催化剂的性质时，笔者将它总结为“一改变两不变”。在学习四种基本反应类型时，笔者将分解，化合，置换，复分解总结为：“一变多，多变一，一单换一单，成分相交换”。将阿伏加德罗定律归纳为四同定律（同温、同压、同体积、同分子数）。将可逆反应的定义归纳为：两同（同一条件下，同时进行）。将金属钠与水反应的实验现象归纳为：浮、熔、游、红。将氢气还原氧化铜的实验归纳为：两先两后（实验开始先通氢气后加热，实验最后先撤酒精灯后停止通入氢气）等等。

四、实验法

化学是以实验为基础的自然科学，实验是学习化学的最高法庭，也是学习化学的魅力所在。对化学学习中的一些疑难问题，如果我们运用实验的方法，也许效果会更好。例1标准状况下，向一定量的溴化亚铁溶液中通入少量的氯气和过量的氯气，分别发生怎样的变化，写出有关的离子方程式；向一定量的碘化亚铁溶液中通入少量的氯气和过量的氯气，分别发生怎样的变化，写出有关的方程式。

这个例题实际上涉及到亚铁离子、溴离子和碘离子与氯气发生氧化反应的先后顺序问题，也就是这三种离子的还原能力强弱问题，如果只要求学生死记硬背，效果不佳，而且会降低学生学习的兴趣。笔者将学生带到实验室，让学生自己动手，亲身实验，教师再加以适当的指导。这样既提高了学习效果，又培养了他们的多种能力，一举多得。

例2 高温下硫酸亚铁发生反应生成三氧化二铁、二氧化硫气体和三氧化硫气体，如将生成的气体通入氯化钡溶液中，得到的沉淀是：（1）硫酸钡和亚硫酸钡　（2）硫化钡　（3）硫酸钡　（4）亚硫酸钡

例3　向一定量的氯化钡溶液中通入二氧化硫气体，有无沉淀产生，如有，写出反应的离子方程式。

硫化氢碘量法的基本原理篇9

关键词：钠碱 烟气脱硫 单阳膜电解 硫再生

目前，脱硫技术发展较快，但普遍都存在着投资大、运行费用高、设备易结垢等缺点。因此，基于环境污染状况及更加严格的环境要求，探索有效减排烟气中的SO2、回收硫资源、降低治污成本的新方法势在必行。本试验着眼于研究单阳离子交换膜电解再生钠碱脱硫富液，解吸回收SO2，为实现低成本高效率脱硫奠定了基础。

1 膜电解再生机理

如图1-1所示，将脱硫富液（主要成分为NaHSO3、Na2SO3）泵入阴、阳极室。在电场力的作用下，阳极液中的Na+、H+透过阳离子交换膜进入阴极室，而HSO3-、SO32-、和OH-等阴离子虽受电场力作用，被阳离子交换膜阻碍不能通过。

在阴阳极板和极室中，发生如下电化学反应：

1.阴极室反应：

阴极板：

（1-1）

阴极室：

（1-2）

阴极板发生的析氢反应，将使阴极室pH值上升，过量的OH-与HSO3-反应生成SO32-，使Na2SO3含量不断增大，NaHSO3含量不断减少，吸收富液逐渐变成Na2SO3和NaOH的混合液，恢复了对SO2的吸收能力，从而得到再生可送入吸收塔循环利用。电极反应中的H+由水的电解反应、阳极液迁移而来。

2.阳极室反应：

阳极板：

（1-3）

（1-4）

（1-5）

阳极室：

（1-6）

（1-7）

（1-8）

（1-9）

阳极板发生氧化反应放出O2，电解出的H+使阳极室pH值下降；同时，部分HSO3-和SO32-直接在阳极板上发生氧化反应变成HSO4-和S042-，也有小部分被阳极析出的O2氧化成HSO4-和SO42-。随着电解的进行，阳极室脱硫富液转化为NaHSO3，H2SO3和Na2SO4的混合液，pH降低到一定程度即可用以解吸SO2气体回收硫资源。

2 实验装置

2.1 单向实验装置图

图2-1 膜点解试验装置示意

注：1、2-阴、阳极原液槽，3、4-阴、阳极处理液槽，5、6-耐腐蚀泵，

7、8-流量计，9-膜电解装置， 11-直流电源。

2.2 循环实验装置图

图2-2 膜点解试验装置示意

注：1-直流电源，2、3-耐腐蚀泵，4-阴极循环槽，2.3 实验所配药品

阴阳极液：模拟钠碱脱硫吸收富液。主要由亚硫酸钠和亚硫酸氢钠构成，按实验方案配制成不同浓度和组成。

3 主要分析项目及测定方法

3.1 主要测定与分析参数

（1）槽压、电流；

（2）阴阳极室液温度；

（3）阴阳极室液、阴阳极出口液pH值；

（4）阴阳极室硫酸根、亚硫酸根含量；

（5）阴阳极室液、阴阳极出口液电导率；

（6）阴阳极室液、阴阳极出口液钠离子浓度；

（7）膜电解再生电流效率与电耗；

（8）钠碱再生效率。

3.2 测定方法

3.2.1 亚硫酸根浓度的测定

在亚硫酸钠溶液中加入过量的碘，利用亚硫酸的还原性将碘还原为碘离子，过量的碘用硫代硫酸钠反滴定，根据硫代硫酸钠的用量可知过量的碘量，从而可以求出氧化亚硫酸钠所用碘量，进而求出亚硫酸钠含量。方程式如下：

3.2.2 亚硫酸根和硫酸根总量的测定

硫酸根常用测定方法有：重量法、比色法、光度法、EDTA容量法、离子色谱法、茜素红S（53，56）测定法等。

离子色谱和EDTA容量法是较合适的方法，但由于实验水样过多、浓度大，使用离子色谱进行测定，需稀释2000倍以上，操作复杂、耗时多。而且亚硫酸根与硫酸根在色谱柱内保留时间相近，不易分离，双峰融合或产生拖峰现象，测定不准确。因此，本试验采用EDTA容量法。

3.2.3 钠离子浓度的测定

测定仪器与试剂：pXS-215离子活度计，pHs-3B型数显酸度计，氯化钠、氯化钾、二异丙铵、氯化氨、氨水，以上试剂均为分析纯。

结论

通过试验研究，得到结论如下：

（1）阳极液体积变化对单阳膜电解的影响

不同阳极液体积时电流密度变化不大，但随阳极液体积的增大，电导率、阴极pH的变化幅度和电流效率都增大，阴离子浓度变化幅度和电耗减小，阳极pH，温度则随体积倍数出现波浪式变化。增加阳极脱硫富液体积有利于再生。

（2）最佳运行参数

通过单项基础试验确定的最佳运行参数为：槽压：3.0V，流速：2.73cm/min（即流量：0.5LPM）；配置模拟液的钠硫比：r=0.806；阴极液体积：4L；阳极液体积：12L。以循环试验再生效果确定了循环电解终点：电解1.5h后阴极出口pH可达6.5，阳极出口pH可达2.0～5.0，电流效率高于80%。

（3）水分子的伴渗

单阳膜电解运行中，水分子的伴渗现象显著。可观察到在循环效果试验中两极室的溶液体积有明显的变化：阴极液体积增大，阳极液体积减小。因为随着阳离子透过阳离子交换膜，水分子以水合离子的形式或迁移离子的夹带作用而透过膜。当流速、溶液浓度、起始pH增大时，溶液体积变化量亦增大。因此电解过程中参数的选择、储液槽的设计容积都应考虑水伴渗的影响。水分子的伴渗作用也是阳极钠离子迁移率总是高于阴极钠离子迁移率的重要原因之一。

参考文献

1 郝吉明、王书肖、陆永琪编著.燃煤二氧化硫污染控制技术手册.化学工业出版社2001

硫化氢碘量法的基本原理篇10

    一、实验教学中的基本原则

    安全永远是最重要的,安全第一,实验第二!小心对待所有化学品。

    学生在实验过程中,应遵循以下原则。

    1.实验室内不能一个人做实验,必须有两人或两人以上同时进行;

    2.有毒有害化学品不得敞放,取用称量应在通风橱内进行;

    3.保持良好的通风;

    4.按照正规指南,安全处理危险物品;

    5.注意防火,有机实验室尽可能不用明火(酒精灯、打火机、火柴);

    6.谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品;

    7.身体或精神状况不好的时候不要做实验。

    二、熟悉实验室常见无机和有机毒品

    大多数化学药品都有不同程度的毒性。有毒化学药品可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而发生中毒现象。如HF侵入人体,将会损伤牙齿、骨骼、造血和神经系统;液溴(Br2)有毒,有很强腐蚀性和挥发性,市售时一般其上层用水封住,使用时用分液漏斗分层,现分现用;皮肤接触碘单质和吸入碘蒸气都是有害的(市售碘酒浓度一般为20/0);氯气和氟气是非常活泼的有毒气体。在实验及课堂教学中,应要求学生熟悉实验室常见无机和有机毒品。例如:

    1.有毒气体:卤素、氢氰酸、氟化氢、溴化氢、氯化氢、二氧化硫、硫化氢、光气、氨、一氧化碳等。

    2.无机药品:氰化物及氢氰酸、汞、黄磷、Cr、As、Cd、Pb、Hg.Be相关化合物。

    三氧化二砷、氰化物、氯化高汞等是剧毒品,吸入少量会致死。

    3.有机药品:烷基化试剂、苯胺及苯胺衍生物、芳香硝基化合物、生物碱等。

    烃、醇、醚等有机物对人体有不同程度的医学专用作用;三氟乙酸,液溴人眼会导致严重的灼伤!

    三、强调化学实验过程中的安全操作和防护

    1.防毒

    (1)实验前应了解所用药品的毒性、性能和防护措施;

    (2)使用有毒气体(如H2S、Cl2、Br2、N02、HC1、HF)应在通风橱中进行操作;

    (3)苯、四氯化碳、禁药、硝基苯等蒸汽经常久吸会使人嗅觉减弱,必须高度警惕;

    (4)有机溶剂能穿过皮肤进入人体,应避免直接与皮肤接触;

    (5)剧毒药品如汞盐、镉盐、铅盐等应妥善保管;

    (6)实验操作要规范,离开实验室要洗手。

    2.防火

    (1)防止煤气管、煤气灯漏气,使用煤气后一定要把阀门关好;

    (2)禁药、酒精、丙酮、二硫化碳、苯等有机溶剂易燃,实验室不得存放过多,切不可倒入下水道,以免集聚引起火灾;

    (3)金属钠、钾、铝粉、电石、黄磷以及金属氢化物要注意使用和存放,尤其不宜与水直接接触;

    (4)万一着火,应冷静判断情况,采取适当措施灭火。根据不同情况,选用水、沙、泡沫、C02或CCl4灭火器灭火。

    3.防爆

    (1)化学药品的爆炸分为支链爆炸和热爆炸;

    (2)氢、乙烯、乙炔、苯、乙醇、禁药、丙酮、乙酸乙酯、一氧化碳、水煤气和氨气等可燃性气体与空气混合至爆炸极限,一旦有一热源诱发,极易发生支链爆炸;

    (3)过氧化物、高氯酸盐、叠氮铅、乙炔酮、三硝基甲苯等易爆物质,受震或受热可能发生热爆炸;

    (4)对于防止支链爆炸,主要是防止可燃性气体或蒸气散失在室内空气中,保持室内通风良好。当大量使用可燃性气体时,应严禁使用明火和可能产生电火花的电器;

    (5)对于预防热爆炸,强氧化剂和强还原剂必须分开存放,使用时轻拿轻放,远离热源。

    4.防灼伤

    除了高温以外,液氮、强酸、强碱、强氧化剂、溴、磷、钠、钾、苯酚、醋酸等物质都会灼伤皮肤,避免与皮肤接触.尤其防止溅入眼中。

    四、熟悉常见危险物品及安全操作

    (1)烷烃、醚类、醇类和丙酮等溶剂高度易燃,它们和很多氧化剂不能共存。

    (2)含氯溶剂和碱金属(锂、钠、钾)以及烷基金属试剂剧烈反应,不能用金属钠干燥二氯甲烷。

    (3)甲醇损害视神经,苯对造血系统和中枢神经系统有损害,四氯化碳有很强的肝毒性,苯和六甲基磷酰三胺(HMPA)都已确认是致癌物。

    (4)硝基甲烷和其他硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应,使用时应特别注意。

    (5)金属氢化物:氢化钠和氢化钾一般分散为细小的粉末,市售时用矿物油包裹,如果一旦没有矿物油保护,就很危险;氢化锂铝,粉末很细,取用时必须戴口罩。使用过的称量纸和钢勺注意处理。

    反应后处理:方法很多,切忌加入大量水后处理。可以采用加酸处理(对酸稳定物质):二异丁基氢化锂铝(DIBAL)或者后处理:酒石酸钠钾。

    (6)硼氢化钠(钾):对酸不稳定,产生硼烷!量大时淬灭反应要非常小心,冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液(稀盐酸)淬灭。氨基钠(钾)性质活泼,小心操作!

    (7)强Lewis酸和酰氯:AICI3、PCl3、PCls、BBr3等与水剧烈反应,处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。

    草酰氯、二氯亚砜、三氯氧磷以及乙酰氯、苯甲酰氯等有机酸的酰氯,后处理操作同上。光气剧毒,可使用三光气替代。

    (8)实验室常见强氧化剂包括间氯过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、过氧乙酸、高锰酸钾。

    双氧水以及有机过氧酸是实验室常用化学品,易爆炸,反应完后可以加亚硫酸钠或者硫代硫酸钠淬灭,严禁直接干燥及蒸干双氧水!

    (9)腐蚀性刺激药品,如强酸、强碱、浓氨水、氯化氧磷、浓过氧化氢、氢氟酸、冰乙酸和溴水等,取用时尽可能戴上橡皮手套和防护眼镜等。如药品瓶较大,搬运时必须一手托住瓶底,一手拿住瓶颈。

    (10)开启大瓶液体药品时,必须用锯子将封口石膏锯开,禁止用其他物体敲打,以免瓶被打破。用手推车搬运装酸或其他腐蚀性液体的坛子、大瓶时,严禁将坛子背、扛搬运。要用特制的虹吸管移出危险性液体,并配带防护镜、橡皮手套和围裙操作。

    (11)切割玻璃管(棒)及给瓶塞打孑L时,易造成割伤。往玻璃管上套橡皮管或将玻璃管插进橡皮塞孔内时,必须正确选择合适的匹配直径,将玻璃管端面烧圆滑,用水或甘油湿润管壁及塞内孔,并用布裹住手,以防玻璃管破碎时割伤手部。把玻璃管插入塞孔内时,必须握住塞子的侧面,不能把它撑在手掌上。