氯碱制造循环经济技术运用

氯碱工业属于基本化工原料产业．是中国国民经济重要的基础原材料产业。近年来，伴随着氯碱工业的高速发展．一直存在的高污染及高资源消耗问题也日益突出，因此，在发展过程中积极采用清洁生产及循环经济技术，促使氯碱生产向清洁型及绿色型发展，就成为氯碱工业持续发展的重要途径。清洁生产及循环经济技术水平代表着一个企业在管理、安全、环保、技术等方面的综合水平。青岛海晶化工集团有限公司是一家具有六十余年历史的基本化工原料生产企业。由于城市的发展．该公司已处于青岛市的核心地带，不断面临着国家和地方在安全、环保方面的进一步要求。由于氯碱企业是对安全和环保高要求的资源消耗型行业，随着竞争的日趋激烈和环保要求的提高，企业要保持长期持续稳定发展，必须发展循环经济，实现清洁生产。该公司通过对工艺设备设施不断进行更新改造和升级换代，实施产品消耗考核管理，控制产品资源消耗；通过实施技术创新、清洁生产及循环经济技术改造等，使企业在资源消耗、污染排放等方面得到极大的改观，初步实现了清洁生产模式。

1全面实施废水综合利用，控制水污染

1．1离子膜生产废水回用

氯气冷却产生的饱和溶解氯水直接用泵打入脱氯塔，脱出的氯气进入氯气系统，脱氯水做化盐水。在离子膜生产过程中，产生的设备冷却水、冲洗等废水收集后，通过专用管道送盐水工序使用。

1．2回收利用电石泥压滤水和乙炔后处理废水

将电石泥压滤水、乙炔清净处理产生的废水和冷却塔废水全部送到乙炔发生器替代自来水作为生产和冷却用水。按目前16万t／a的聚氯乙烯产能，每年可节水100万t左右，节约支200万元以上。将部分电石泥浆液替代部分石灰石制纯碱及电石渣钠钙双碱法烟气脱硫，实现了资源再利用及以废治废的目的。

1．3母液水废水回用

为彻底解决PVC离心母液水排放及浪费问题．进行母液水回用改造项目。采用物化+生化+深度处理的工艺，利用HUSB高效厌氧反应器、两级生物接触氧化、臭氧深度处理及BYS化工废水降解设备处理对母液水进行回收再利用，废水出水水质COD在20mg／L以下，母液水回用率为100％。

2资源再利用，实现废气治理

2．1氯气吸收装置

为防止突然停电，氯气倒压引起的事故跑氯，同时为处理电解开停车排气、液氯工序排气等造成的氯气排放，在氯氢处理工序设置氯气吸收装置，采用碱液循环吸收处置氯气。吸收后的次氯酸钠作为公司的产品外销，既解决了污染问题，又创造了很大的经济效益。

2.2变压吸附回收氯乙烯精馏尾气氯乙烯

为进一步回收氯乙烯精馏尾气中的氯乙烯，采用变压吸附工艺对氯乙烯精馏尾气处理系统进行改造。该工艺具有流程简单、投资少、能耗低、自动化程度高、产品收率高、成本低等优点，与深冷吸附、膜分离等工艺相比，更具有可靠性、灵活性及经济合理性。整个吸附分离循环过程由计算机控制，全部实现自动化操作，装置弹性大，能适应原料气和组成的波动。改造后，尾气中氯乙烯和乙炔回收率可达99％以上。

2．3副产盐酸解析回收氯化氢

在氯乙烯生产工艺中．为了回收合成气中过量的氯化氢，采用密闭循环方式，将合成气经冷却后采用泡沫塔吸收，生成30％～32％副产盐酸。为节约资源，采用副产盐酸解析技术回收副产盐酸中氯化氢返回系统使用。泡沫塔出来的30％盐酸经解吸塔处理，解吸出的氯化氢返回合成系统，塔底的19％～22％稀盐酸送回泡沫塔循环吸收。通过把盐酸送回泡沫塔作为吸收液进行再吸收的密闭循环，每年可回收氯化氢3000t。改变了氯化氢过量导致单耗过高的问题．创造了较大的经济效益，具有显著的社会效益，符合循环经济发展的要求，又杜绝了跑、冒、滴、漏对环境造成的危害。

2．4以废治废．电石渣双碱法烟气脱硫

该公司现有3台75循环流化床锅炉，为了贯彻执行日益提高的环保标准，对锅炉进行了电石渣双碱法脱硫技术改造，使排放烟气中的烟尘和二氧化硫同时达标排放。在该项目中。应用烧碱溶液吸收烟道气中的酸性物质二氧化硫．再应用电石渣对脱硫液再生，再生生成的烧碱返回吸收塔吸收二氧化硫。达到既节约烧碱又充分利用电石渣并达到脱硫的目的。因利用钠碱循环吸收，避免了石灰／石灰石湿法脱硫的易在吸收系统中结垢的弊病，达到了经济、高效、稳定脱硫的目的。

3开展固体废物综合治理，控制固体废物污染

3．1电石渣粉煤灰制砖

为解决电石渣处置问题．针对国家限时禁止使用黏土实心砖的要求和电石渣的广阔市场前景．自主研发了电石渣粉煤灰制砖技术，采用目前国内最先进的三级电脑配料控制系统和液压变频模振成型机等生产设备．以粉煤灰、电石泥、石膏、石屑等为原材料，经配料、成型、蒸压制成环保型建筑砖。该项目申请国家专利一项并成功产业化，现已建成3条生产线，年产1．2亿块砖，每年利用粉煤灰lO万t．电石渣6万t．实现资源再利用以减少对资源的浪费和环境污染。该项目具有投资少、收益快、资源利用率高的特点，由于该项目良好的经济效益及环境效益．青岛市已有多家新型墙体材料有限公司采用电石渣粉煤灰制砖，电石渣已成为青岛市新型建材的首选材料，供不应求。

3．2电石渣替代部分石灰石制纯碱

乙炔工序产生的废弃物电石泥的主要成分为Ca(OH)，而纯碱生产蒸氨工序正需要用Ca(OH)：来分解滤过母液中的NH4Cl，把乙炔产生的废弃物电石泥应用到蒸氨工序，不仅可以解决该公司的污染问题．而且是典型的废物再利用项目，可节约部分石灰石原料，有效节约资源。电石泥替代部分石灰石制纯碱，既解决电石泥污染问题．纯碱生产中的废液和白泥排放量也没有增加，还可利用其中的部分热量，节约能源，同时减少窑气排放。

3．3采用膜法脱硝工艺。杜绝硫酸钡污染

随着离子膜烧碱产能的不断扩大，盐水中硫酸根富集的现象越来越严重，采取传统钡法、冷冻法等工艺成本越来越高．而离子交换法耗用大量无离子水和产生废水。膜法脱除硫酸根工艺具有运行成本低、操作简单、无废水产生等优点。新上的膜法脱硝装置采用膜法脱除硫酸根工艺替代原有的钡法除硫酸根工艺。每年可减少5000t硫酸钡产生，杜绝了固体废物硫酸钡对环境的污染，达到减排环保的目的。

3．4采用低汞触媒。减少废汞触媒产生

在氯乙烯转化过程中，需要用汞触媒做催化剂，由于反应温度高，触媒中的部分氯化汞升华，氯化汞浓度降低，需定期更换。为减少汞资源消耗及控制汞污染，自2006年开始，应用新型低汞环保型触媒替代高汞触媒，应用于氯乙烯生产，同时，在生产过程中严格控制工艺参数．延长触媒使用寿命。减少废汞触媒的产生。更换后的废汞触媒集中收集贮存后，转移至有资质的回收厂家进行处置。

4实施废热利用，推进节能减排

4．1合成产生的废热利用于制冷

合成产生的废热以前全部排放．不但造成了浪费还产生热污染，新上废热锅炉及溴化锂机组充分利用合成废热．产生的1O℃左右的冷水用于PVC聚合釜的冷却及VCM精馏冷却，大大缩短了聚合反应时间，使PVC产量大大提高，又降低了精馏制冷的电耗。该项目年利用蒸汽量4万t，相比螺杆压缩机组制冷年节约用电1000万kW•h，年节约能源折标煤9000t.

4．2氯化氢合成炉反应热用于制冷技术改造

氯化氢合成炉氢气和氯气反应放出大量的热，合成炉内部核心温度最大可达2000℃。这些热量通过耗用大量的循环冷却水带走，增加了水的消耗，热量不但没有得到利用，而且还需要额外消耗能源。采用副产蒸汽型合成炉替代普通合成炉，通过溴化锂蒸汽制冷机组利用氯化氢蒸汽型合成炉燃烧热产生的0．1—03MPa的蒸汽进行制冷．利用其产生的冷水代替0℃冷冻盐水．可大大减少能耗。该项目每年可年副产蒸汽4万t．节电800万kW•h。年节约能量折标煤8000t。

在氯碱产能过剩．环保压力日益增大的情况下，氯碱企业应积极采用清洁生产及循环经济技术创新，提高资源利用效率，降低能耗，做到废水、废气、废渣等污染物的综合治理．减少生产过程的污染排放，实现经济效益及环境效益协调统一，在发展循环经济、实现清洁生产的基础上。促使氯碱生产业健康持续发展。