重金属中毒十篇

时间:2023-03-20 16:42:36

重金属中毒

重金属中毒篇1

94岁的丁光生先生清晰流畅地记得有关二巯丁二酸研发的所有重要年份、人物、数据、重大事件等。有一个年份值得记录:1991年。

1991年,二巯丁二酸获得国家科技进步二等奖。

还是1991年,二巯丁二酸被美国食品和药品管理局(FDA)批准作为小儿铅中毒的治疗药物,由美国强生制药公司生产,这是我国发明的新药首次被外国仿制。

抗击“瘟神”中诞生

对于很多80后、90后来说,“血吸虫病”“送瘟神”可能都是些比较陌生的词语,即使是对20世纪六七十年代出生的人来说,也多是从主席的诗作《送瘟神》和电影《枯木逢春》中有所耳闻。

血吸虫病主要分为两种类型:一种是肠血吸虫病,主要由曼氏血吸虫和日本血吸虫引起;另一种是尿路血吸虫病,由埃及血吸虫引起。我国主要流行的是日本血吸虫病(由日本学者首先详细描述并因此命名)。

血吸虫病是个古老的疾病。20世纪70年代,科学家在湖北江陵和湖南长沙两地出土的西汉古尸中都发现了血吸虫卵,证明日本血吸虫病在我国流行历史至少有2 100年之久。

日本血吸虫病曾流行于我国长江流域及其以南的湖北、湖南、江西、安徽、江苏、浙江、云南、四川、福建、广东、广西和上海等12个省、市、自治区的400个县(市),钉螺孳生面积达148亿平方米,感染者1 200万人,受威胁人口达1亿多。血吸虫病多因急性期未被发现,未治疗或治疗不彻底,或多次少量重复感染等原因,逐渐发展成慢性。晚期患者极度消瘦,出现腹水、巨脾、腹壁静脉怒张等严重症状,患者因此丧失劳动能力甚至死亡。

新中国建立后,党和政府对血吸虫病的防治非常重视。1955年党中央发出了“全党动员,全民动手,消灭血吸虫病”的号召,从中央到地方成立了血吸虫病防治领导小组,制定了防治血吸虫病的方针、政策与措施,着重指出消灭血吸虫病是一项政治任务。

正是在这样的历史背景下,1953年中国科学院上海药物研究所临危受命,由梁猷毅、丁光生、谢毓元、池志强、施觉民、秦淑萍、仇为民、蔡聿彪等人组成科研攻关团队,丁光生为题目负责人,为克服防治血吸虫病中锑剂治疗所致锑中毒寻找“解药”,最终设计合成了一系列可与“锑”牢固结合的邻二巯基化合物,二巯丁二酸自此诞生。1957年正式对外公布。

“以身试药”赤子心

当时,治疗血吸虫病普遍用酒石酸锑钾(吐酒石),这种静脉注射用药有一定的肝脏、心脏毒性,特别是心脏毒性所表现出的严重心律紊乱、锑中毒阿-斯综合征可导致患者死亡。寻找锑剂中毒的解毒剂,成了燃眉之急!

科研人员尝试了数百种中药、西药,包括民间验方偏方,最后把重点聚焦在二巯丙醇(BAL)身上。二巯丙醇是第二次世界大战中英国发明的抗路易士毒气的解毒药。经过重新设计合成,反复试验研究,证明二巯丁二酸对酒石酸锑钾的解毒效力较二巯丙醇强10倍,也比当时前苏联发明的二巯丙磺酸钠(Unithiol)解毒剂效力强。

二巯丁二酸不溶于水,它的钠盐则可溶于水,便于制成静脉用药,用于急救时静脉推注(不宜静滴)。当时,医护人员下乡防治血吸虫病,每个人的药箱里都备有酒石酸锑钾和解救药二巯丁二酸钠两种药。

二巯丁二酸钠粉剂溶解后应立即使用,水溶液不稳定,不可久置,也不可加热。正常为无色或微红色,如呈土黄色或混浊,则不可使用。

二巯丁二酸钠为什么会产生神奇的解毒功效?因为二巯丁二酸分子中有两个活泼的巯基,与金属离子有较强的亲和力,使之形成无毒性的小分子络合物从尿中排出体外,它还能使结合在体内的某些酶或蛋白质分子上的金属离子脱开,使酶或蛋白质恢复其原有功能,从而发挥解毒作用。

科研人员也做过一巯丁二酸与二巯丁二酸的比较试验,前者只有一个巯基,解毒效果明显不如具有两个活泼巯基的二巯丁二酸。这就好比,用两只手捉贼比一只手捉贼更牢靠。

二巯丁二酸钠毒性较小,从血液中消失快,4小时排出约80%。虽然这些先后在鼠、兔、猫、狗等小动物试验中得到证实,但最后的临床毒性试验是在丁光生、梁猷毅两位科研人员自己身上完成的。那是1958年。

为了完成国家的科研任务,以身试药的勇气,即使今天听来仍然令人敬佩。

寻觅“广谱解毒药”

二巯丁二酸钠能够解“锑”中毒,那么对其他的重金属中毒有作用吗?20世纪60年代初和80年代,科研人员又相继做了进一步研究证实,二巯丁二酸钠是一种对多种重金属中毒有解毒作用的广谱解毒药,在工业、农业和生活中均有一定的应用价值。

小白鼠急性中毒实验证明:

二巯丁二酸钠对铅、银、砷、镉、钴、汞、镍、铂、锌等化合物中毒能明显减少死亡数。

对铝、钡、铍、铋、铬、镁、锰、硒、锡、铊、钨等化合物中毒死亡未见减少。

对铁则反增加毒性。

对原子核分裂产物锶90、钷147有促进排泄的作用。

肝豆状核变性,又称Wilson病(铜代谢障碍),是一种遗传性疾病。过去,国内外一直采用青霉胺治疗,研究证实二巯丁二酸钠对肝豆状核变性有驱铜及减轻症状的效果。上海仁济医院和安徽中医学院附属医院在临床应用2 000余例都取得了良好疗效。

路易士剂(氯化双氯乙烯基胂,常用作催泪毒气)中毒,二巯丙醇主要用于局部皮肤、眼睛染毒后的消毒与治疗,可配成3%~5%的油膏局部使用;二巯丁二酸钠口服胶囊,给药方便、稳定性好,治疗路易士毒气全身吸收中毒效果好;二巯丙磺酸钠注射液可用于全身中毒、重度昏迷患者的急救。

除多种重金属中毒外,二巯丁二酸钠对毒蕈(毒蘑菇)中毒、农药“毒鼠强”中毒等,都有较好的解毒作用。

――1992年6月18日,河南省财政税务高等专科学校发生了一起砒霜中毒案,788名学生中毒。求救电话转到上海,经过紧急协调,解毒药二巯丁二酸钠快速发往郑州,使全部中毒者获得解救。

――2001年2月7日,海南省有80余人因误服“毒鼠强”发生中毒,又是二巯丁二酸钠发挥了解救作用。

……

重金属中毒篇2

杰瑞德・莱托

机车硬汉单品:骷髅图案衫

身为摇滚乐队的主唱,杰瑞德・莱托的穿着向来走在前线。几何骷髅图案T恤与同色系锥腿裆裤搭配粘带大卡高帮鞋,不羁中带着嬉皮士的随意与任性,请带上我一起去兜兜风。任何女士都有可能这样发言。

张震岳

机车硬汉单品:牛仔裤、防风眼镜

张震岳的名字总与机车相挂靠,皆因他的造型总与头巾、棒球帽、牛仔挂钩,其实硬朗也可以脱离机车夹克,引入牛仔的元素,机车风格也有它的夏天。牛仔本身就独有流浪、粗犷的情绪,是自由独立的象征,再加上一副防风眼镜,就能想象出在马路上驰骋的潇洒型男。

亚当・李维

机车硬汉单品:“白兰度”机车皮衣

最能代表机车风格的白兰度夹克,风靡男女时装界。身穿夹克的亚当・李维,虽然未见机车硬汉的锐利及重工,却也是在日常装束中,打造机车风格的典型范例。当然加分之处,还在于须根的功力,也给自己不刮胡子来一个借口吧。

加伯利尔・奥布瑞

机车硬汉单品:格子衬衫

加伯利尔・奥布瑞被誉为加拿大的首席男模,怎么能辜负这样一副好身材?格子衬衫虽简单,但也同样落得自由不羁的效果,棒球帽及沙滩中裤的加入,让整体装扮更具机车硬汉的流浪精神。热爱机车风格的男士们,如果抵挡不住夏日毒辣的阳光,何妨以一件简单的格子衬衣来展现?

机车造型的源起,应追溯到好莱坞经典影星马龙・白兰度。上世纪50年代,白兰度在电影《飞车党冲横跨机车的浪子造型深入民心,那时的他青春无敌,咄咄逼人,散发着桀骜不驯的锋芒。在2011春夏T台上,军式时装的来袭让机车夹克再度令世人瞩目,设计及款式上将经典机车夹克的粗犷气质稍减,让春夏的机车风格褪去秋冬的沉重感,却保存特有的金属质感,刻画出别致的军式风格。事实上,到了今天的机车装,已经不单单是白兰度皮衣才足以诠释,军式衬衫、棒球帽,甚至是骷髅图案、雄鹰头巾等,都是机车族的最佳单品。皮革质地的经典机车夹克,也加入重型牛仔、机车衬衫,搭配更丰富、更具多元化,让当今的机车风格在精致中也能体现出机车族的骑士精神。

彭于晏

机车硬汉单品:军色卷脚裤、crocs鞋

向来以阳光健康形象示人的彭于晏,用军色卷脚裤搭配同色系T显得潮味十足。除了皮革质地,运用棉质、麻等其他面料做成的军色质地衫裤,便能将闯荡马路上的机车风格带到日常生活中,一对舒适的棕色crocs2011年秋冬最新款鞋,更具都市时尚感。

吴建豪

机车硬汉单品:马甲、重工高帮靴

将饰品发挥到极致的,非吴建豪莫属。腰链、铆钉靴、帽子,每一样都恰到好处,不显繁复。而最亮眼的莫过于那双十足重工的铆钉靴,如此的金属质感仿佛就能想象到机车上烫人的排气管,无疑是机车风格装扮必不可少的行头。

张怀秋

机车硬汉单品:机车皮衣、哈伦裤、低胸T恤

在Burberry的2011春夏中,无论是男装还是女装,机车夹克都占据了大片江山。一件机车夹克,其经典的地位不亚于一件牛仔衣,这源于机车风格的可塑性强,且男女通吃,不管是要型格的还是潮味的,抑或女士们要的性感,都能玩弄出花样。就如张怀秋,一件机车皮衣,轻松随意地内搭一件灰色T恤与橄榄绿哈伦裤,堪称为机车硬汉中的低调。

周杰伦

重金属中毒篇3

如何减轻重金属对人体造成的危害?研究表明,微量元素硒对上述重金属可以产生拮抗作用,故被誉为“重金属的天然解毒剂”。

重金属:危害健康

通常,人体接触重金属或摄入被重金属污染的水、食品后,重金属可在人体的某些器官中积蓄起来造成慢性中毒,具体表现在以下几个方面:

铅 主要损害神经系统和造血系统等,严重影响人体新陈代谢功能。

镉 可对肾脏产生慢性损害,可导致骨钙减少、骨质疏松、骨软化。镉的摄入还与高血压、动脉硬化和心脏病等有关。

汞 可导致脑和神经系统损伤,并可致胎儿和新生儿汞中毒。

砷 慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症,皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性溃疡是砷中毒的另一个特点。

日本发生的水俣病(汞污染)和骨痛病(镉污染)等公害病,都是由重金属污染引起的典型例子。

硒:解毒排毒

人体接触重金属后,体内会产生自由基和过氧化物,促使细胞死亡,导致人体功能异常。硒可以祛除人体内多余的铅、汞、镉及其他重金属,限制自由基活动,减缓重金属对人体的危害。科学实验发现,自由基和过氧化物的主要“克星”是谷胱甘肽过氧化物酶,而谷胱甘肽过氧化物酶只有在富硒情况下才具有活性,才能够清除体内重金属污染,使细胞生物膜免受损伤。

硒作为带负电荷的非金属离子,与金属有很强的亲和力,在体内能与汞、甲基汞、镉及铅等对人体有害的重金属结合形成金属-硒-蛋白质复合物(络合物),从而起解毒和排毒作用。

福建医科大学公共卫生学院专家研究表明,高剂量砷可致小鼠血液、肝脏和肾脏的砷含量偏高,经硒拮抗后,小鼠血液和肾脏砷含量与单独砷实验组比较出现明显下降,说明硒对砷毒性具有拮抗作用。又如,研究人员发现,小鼠发样中汞的水平与母体相当或稍高,硒的水平基本上比母体高,这表明小鼠在其胎儿发育阶段,可从母体摄入更多硒来抵御汞毒性,这也从另一方面证实,硒对汞毒性具有拮抗作用。

下列人群,容易遭受重金属污染的“侵袭”:

1.儿童、老人、免疫力低下人群;

2.女性,尤其是准妈妈;

3.嗜好海鲜人士;

4.水污染严重地区的居民;

重金属中毒篇4

[关键词]连续重整 催化剂 中毒

中图分类号:TE 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2016)19-0127-01

1.前言

当前,全球能源消耗日益增大,但对环境保护的要求也越来越高,随着国家汽油标准的逐渐提高,连续重整装置在各大炼厂中的地位逐步提升。贵金属催化剂的投入使用使重整装置实现了半再生到连续再生的突破,催化剂性能也有了大幅提高,但催化剂对进料中杂质含量的要求也更为苛刻,微量的有毒物质(如S、 N、Cl、H2O、As、Pb、Cu等)就可以引起催化剂中毒,这是连续重整装置运转中最常见的事故之一。由此可见,如何快速准确分析这些微量的有毒物质是保证装置正常生产的关键。

连续重整催化剂具有金属和酸性两种功能,不同的物质对催化剂的影响不同,对生产所产生的影响以及处理措施也就不同,因此探究各类毒物的来源、影响及处理等内容对装置生产尤为重要。本文主要讨论连续重整催化剂的硫、氮、氧化物、金属等主要毒物的来源、中毒表现及处理措施等内容。

2.重整催化剂的中毒机理

2.1 酸性中心中毒

催化剂的酸性中心主要是由催化剂上的氯提供,当毒物与催化剂上的氯发生反应后就会引起酸的减弱或增强,打破了催化剂金属与酸的平衡,从而引起装置的不正常生产。最常见的酸毒物有:H2O、N、F等。

2.2 金属中心中毒

催化剂的金属中心主要是由催化剂上的贵金属(铂)提供,引起金属中心中毒的毒物主要有:S、As、Cu、Pb等,它们能够与催化剂上的铂形成化合物,降低了铂加氢脱氢的金属功能,使催化剂的性能变差。

3.催化剂毒物

3.1 硫

重整催化剂的硫中毒分为不可逆吸附和可逆吸附,前者是指硫不可逆地吸附在铂原子上面,在一定程度上抑制了铂原子的氢解活性,能够改善催化剂性能,提高产品液收,装置开工初期进行硫化就是这一目的。当系统中的硫含量过高时,一部分硫就会可逆地吸附于铂原子上,引起催化剂中毒,降低了催化剂活性,是不希望发生的。

(1)硫中毒现象

氢气产量下降;循环氢纯度降低;轻组分量增加;反应器温降减小;C5+收率降低;催化剂结焦加快(稳定性下降)。

(2)硫中毒处理措施

重整各反应器入口温度降至480℃以下;适当增加注氯量(≯5ppm);迅速查明硫污染源并消除;如果硫中毒较深,停止重整进料,510℃下热氢循环除硫。

(3)可能来源

加氢处理不完全;硫重新聚合(H2S和烯烃在高温、低压下发生);石脑油加氢汽提塔操作混乱等。

虽然硫能够引起连续重整催化剂中毒,但进料中少量的硫能够抑制金属器壁的结焦,通常进料中的硫含量维持在0.2-0.5wt-ppm内。

3.2 氮

氮化物在重整反应条件下主要以氨的形状存在,氨虽然能够引起铂原子中毒,但这种中毒对催化剂性能影响不大。其对重整催化剂的最主要影响是可以与催化剂表面的酸性中心发生反应生成氯化铵减少了催化剂表面酸性中心的数量,使催化剂酸减弱,性能变差。

重整进料中氮含量过高会加快催化剂积碳速度,缩短装置的运行周期,在一个周期内,随着运行时间的延长,反应温度逐渐提高,催化剂的积碳速度会越来越快。同时,系统中生成的氯化铵会在下游管线、冷却设备、循环压缩机过滤器等部位积聚,严重时会堵塞设备,引起压缩机磨损加重等后果。氮对重整催化剂造成的中毒是暂时的,及时处理可以恢复催化剂活性。

(1)氮中毒现象

循环氢中C3、C4组分下降,氢纯度提高;一反温降增加;汽油辛烷值下降;循环氢压缩机入口过滤网出现白色粉状物造成堵塞等。

(2) 操作调整

首先找出氮多的原因并加以消除;重整系统降温降量操作;适当增加注氯量(≯5ppm)。

(3)可能来源

加氢处理不完全;各种添加剂使用不当;裂化石脑油进料。

通常进料中的氮含量维持在0-0.5wt-ppm内。

3.3 水

水主要影响重整催化剂的水氯平衡,由于水、氯在氧化铝载体上的竞争吸附,随着系统水含量的增加,催化剂上的氯含量降低;同时,催化剂在高温高水环境下会出现铂晶粒的聚集,影响金属功能。

(1)水中毒的现象

氢气产量降低;循环氢纯度降低;轻组分产量增加;反应器温降减小;C5+收率减低;催化剂结焦速率加快;循环气中的HCl量增加。

(2)操作调整

增加注氯量,减少或暂停注水;立即将各反应器入口温度降至480℃;加强石脑油加氢单元的脱水等。

(3)可能来源

由罐区来的重整进料直接带入;注水系统注入;原料加氢精制不足;石脑油加氢汽提塔操作混乱或换热器泄露;冷却水或蒸汽换热器泄露;再生催化剂干燥不完全。

通常进料中的水含量维持在0-5wt-ppm内,循环气中推荐的最大含水量为30wt-ppm。

3.4 金属

金属在催化剂上的沉积是永久的,引起的催化剂中毒是不可逆的。

(1)中毒现象

铂金属功能减弱(产氢量降低;循环氢纯度降低;C5+液收降低);氯的酸减弱(反应器温差和收率有轻微上升)。

(2)建议的操作

检查石脑油加氢装置的操作;检测石脑油加氢单元的进料和产品中的金属含量;记录预估沉积在石脑油加氢催化剂上面的金属量;更换被污染的石脑油加氢催化剂等。

(3)可能来源

一些粗石脑油进料;含铅汽油的二次加工过程;腐蚀产物;水处理过程中的一些化合物;

注入的缓蚀剂;上游装置使用的消泡剂;油等。

常见的重整催化剂金属毒物主要有砷、铅、铜等,重整原料对它们的浓度限值一般为:砷≯1wt-ppb,铅≯10wt-ppb,铜≯10wt-ppb。

4.结论

(1)通过对重整催化剂中毒机理的分析,探讨了硫、氮、水以及金属对重整催化剂的影响,以及它们的来源和处理措施等内容。

重金属中毒篇5

分类与危害

尽管现在对重金属的区分还没有严格的定义,但化学上可根据金属的密度把金属分成重金属和轻金属。密度大于4.5g/cm3的金属称为重金属,如:金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉、锰等大约45种。对人和环境有害的重金属主要有,汞、镉、铅、铬以及类金属砷等,它们的生物毒性比较显著。此外,铜和锰等也对人体有害。

重金属不能被生物降解,相反却能在食物链的生物放大作用下,成千百倍地富集,最后进入人体。重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用,使它们失去活性,也可能在人体的某些器官中累积,造成慢性中毒。

重金属对人体造成伤害各有不同。比较常见的有――

【铅】 可以伤害人的脑细胞,有致癌致突变等作用,可影响儿童智力正常发育,主要使其脑回变浅,智力低下。

【汞】 可以造成大脑、神经、肝、肾等的破坏,表现为头痛、头晕、肢体麻木和疼痛、肌肉震颤、运动失调、焦虑、不安、思想不集中、记忆力减退、精神压抑等。此外,汞还会导致肝炎、肾炎、蛋白尿、血尿和尿毒症等。

【铬】 对人体的毒害为全身性的,对皮肤有刺激作用,引起皮炎、湿疹、气管炎、鼻炎和变态反应,并有致癌作用。

【砷】 砷及其化合物进入人体可蓄积于肝、肾、肺、骨骼等部位,特别是在毛发、指甲中贮存。砷主要是与细胞中的酶系统结合,使许多酶的生物作用受到抑制失去活性,造成代谢障碍。砷要经过十几年甚至几十年的体内蓄积才发病。砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱,皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化,发生龟裂性溃疡。急性砷中毒多见于消化道摄入,主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐,抢救不及时可造成中毒者死亡。

【镉】 进入人体的镉主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中,可引起骨痛病。此外,镉可造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。镉的急性中毒以呼吸系统损害为主,镉的慢性中毒以引起肾小管病变为主的肾脏损害,亦可引起其他器官的损害。

食物中的重金属

人们从食物中吸收重金属主要是从海(水)产品和蔬菜中吸收,而海产品和蔬菜也是从环境,主要是从水体、土壤和空气中吸收并富集重金属后,由人吃下这些食品而产生日积月累的效果,最终可能导致重金属中毒和致癌。

现在,鱼和贝类已成为重金属铜、锌、铅、镉、汞、砷的重要来源。不同的水产品中的重金属含量是不同的。研究人员发现,生活在水体上、中层的鱼类鱼体中的重金属积累量,主要取决于水中的重金属浓度,而底栖鱼类的重金属集累则取决于水和沉积物中的重金属浓度。以铜、锌、铅、镉为例,它们在鱼类、甲壳类、头足类(如章鱼、乌贼、鹦鹉螺、枪乌贼等)和贝类等不同动物类群体中的含量不一。铜的含量依次为,头足类>甲壳类>贝类>鱼类;锌、铅、镉的含量则依次为,头足类>贝类>甲壳类>鱼类;绝大部分海洋动物体中重金属平均含量依次为:锌>铅>铜>镉。

蔬菜中的重金属也是比较多的,原因也在于蔬菜可以富集空气、水和土壤中的重金属,而且不同的蔬菜富集重金属的量是不同的。以镉为例,蔬菜可分为高富集、中富集和低富集镉三种类型。第一种是镉高富集蔬菜,以叶菜类最大;中富集蔬菜以果菜类为主;低富集蔬菜以根菜及豆类为主;镉富集最小的蔬菜是瓜类,几乎没有超标现象。

例如,研究人员对成都地区蔬菜的检测表明,镉富集浓度(污染浓度)的蔬菜依次为:菠菜>芹菜>大白菜>韭菜>黄瓜>油菜>花菜>番茄>甘蓝。其中菠菜和芹菜的镉超标最高。对合肥市蔬菜的检测表明,镉富集浓度依次为葱蒜类>叶菜类>根茎类>豆类>茄果类>瓜类。此外,不同的研究结果也表明,芹菜和莴笋对镉具有较强的吸收富集能力,这两种蔬菜镉的超标也最高。

另外,即使是同一种蔬菜,不同的部位富集重金属的浓度也不一样。例如,菠菜中的镉含量大小依次为菜叶>根>茎秆;青菜中镉的含量为菜叶>茎秆;芹菜的茎和叶蓄积镉的能力差异更大,叶比茎的富集系数高出3.3倍。因此,菜叶相对蔬菜其他部位对镉和其他重金属的富集能力更强。

六种食物对抗各种污染

【牛奶驱铅】牛奶所含的蛋白质成分能与体内的铅结合成可溶性化合物,不但阻止人体对铅的吸收,还可促进铅的排泄。

【海带抗辐射】 海带的提取物可减轻同位素、射线对机体免疫功能的损害,并抑制免疫细胞的凋亡,从而具有抗辐射作用。

【小米抗噪声】 在噪声环境中,人体内的B族维生素消耗很大,应多食富含B族维生素的食物,如小米、燕麦、玉米等。

【血豆腐抗粉尘】 猪血、鸡鸭血中的血浆蛋白,经胃酸和消化酶分解后,可产生解毒、滑肠的物质,并与入侵人体的粉尘、有害金属微粒发生反应,变成不易被人体吸收的物质,从消化道排出体外。

【黑木耳抗镉】 慢性镉中毒会造成人体肾脏损害,或引起骨骼疾病。黑木耳含有的植物胶质,可吸附通过消化道进入体内的镉,使其排出体外。

【大蒜抗亚硝胺】 长期进食腌制、熏烤制品是消化道恶性肿瘤的主要危险因素,而大蒜对亚硝胺的合成有明显的抑制作用。

寻找“吃”毒植物

土壤的植物修复技术因其安全、廉价而成为世界上该领域研究和开发的热点。植物修复就是筛选和培育超富集植物,利用植物把土壤中的有毒重金属元素吸收起来,再将植物收获,回收植物中的重金属物质。植物修复既能大量减少土壤中的重金属污染,又为回收利用重金属资源提供了可能。

重金属中毒篇6

近期,重金属中毒事件,可谓一波未平一波又起,广西龙江水污染事件让我们知道了镉,苏泊尔“质量门”事件让我们了解了锰。苏泊尔被央视曝光称81个规格的炊具不合格,一些产品锰含量比国家标准高出近4倍,可能导致帕金森病。

其实,这些危害健康的重金属(参考附表),不仅仅存在于社会关注的健康事件中,在我们吃饭的餐具,我们吃的食物中就存在不少重金属。那么,就让这些重金属“现形”吧!

锰不锈钢炊具不宜烧太热

在炒得沸沸扬扬的苏泊尔炊具事件中,有媒体报道,人体长期食用过量的锰,可能会导致锰中毒,甚至患上帕金森症。对此,医学专家认为,虽然锰中毒有可能引起帕金森症,但如果只是接触锅中析出的锰,很难达到“锰中毒”的程度,目前临床上也并未发现因为使用金属厨具中毒的病例。实际上,科学家们通常会采用“大剂量”下得到的实验数据,来“估算”在小剂量、长期摄入的情况下对人体的影响,从而制定“安全标准”,因此不必太过恐慌。

人体的消化道对金属元素的吸收率很低,消化道有一个屏蔽系统,并不是我们日常补充得多,就吸收得多。人所能吸收的是一个固定量,多余的部分就会被排泄掉,锰中毒多是因工作环境或生活环境中有锰矿污染所致。

实际上,锰也是人体需要补充的微量元素之一,根据中国营养学会制定的膳食营养素参考摄入量,推荐的锰适宜摄入量成人为每日3.5毫克。而每日允许摄入的最高上限是10毫克,超过这个值会增加中毒的风险。有资料显示,不锈钢炊具空烧或烧太热,会导致锰成分析出。

镉每周最多吃两次动物肾脏

动物内脏尽管有着独特的营养成分,但同时还有重金属的沉积。如果动物所吃的饲料,喝的水被重金属如镉污染了,都要靠内脏来代谢,一些重金属等有害物质就会沉积在内脏里。有食品污染物监测数据显示,动物肾脏中,金属镉的含量超过国家标准值100倍。除了镉,动物内脏中还有可能含有铅,那些残留在内脏中的重金属,将会转移到你的身上,成为你的健康杀手。

每周最多吃一到两次动物内脏即可,而且每次食用量不要超过50克。此外,吃动物内脏时,最好多搭配一些粗粮和蔬菜,以补充膳食纤维。

汞不要常常吃海鲜

虽然海鲜是健康食谱中的明星,味道鲜美而且富含营养物质,但与此同时,海鲜的安全问题也不容忽视。由于污染的蔓延,贝类和海鱼已经成为食物中重金属汞、砷的最大来源。如果长期食用受污染的海鲜,有可能会导致重金属等有毒有害物质在体内积累而危害健康。

汞主要分为有机汞和无机汞,有机汞中的甲基汞容易穿透血脑屏障进入大脑,而在受污染的海鲜中,鱼头和内脏一般是重金属聚集的地方。

铝少买膨胀的易拉罐饮料

易拉罐通常用铝合金做材料,罐内壁涂了一层有机涂料,使铝合金和饮料隔离。一般情况下,生产合格的铝罐,涂膜符合卫生要求,不被液体腐蚀,就比较安全。

但有些生产不合格的铝罐在加工过程中,很可能有的地方没涂上保护性涂料,或者涂得过薄,致使罐内壁铝合金与饮料接触。久而久之,铝元素逐渐溶化其中,尤其是罐中饮料带有酸性或碱性时危害更大。据科研人员对22种饮料的调查发现,易拉罐饮料中铝含量较高,比瓶装饮料高3~6倍。

有些易拉罐包装酸性饮料或酸性食物,腐蚀了包装材料,造成化学物质析出,产生了化学性胖听,虽然理论上还是可以食用,但实际上其中的重金属含量会升高,因此,在超市看到有膨胀的金属包装罐头,虽然还在保质期内也最好不要购买。

【延伸阅读】

A.把吃进肚的重金属“吃”出来

食物是人们摄入重金属的一大途径。重金属进入食物表层时,通过洗涤消毒的方法较难有效去除。但重金属对人的伤害,除了本身的理化性质外,还与人体的营养和健康状态有关。人们可通过平衡膳食,或食用一些食物,来对抗或减少重金属的危害。

1、硒有解镉、铅、砷、汞毒性作用。花豆、猪肾等都是含硒高的食物,一些高硒大米的硒含量也较丰富,但不同地区的食物,硒含量会有不同。

重金属中毒篇7

含重金属类矿物药的应用历史

在我国安阳出土的3000多年前商代的甲骨文中,就载有朱砂,据考证这是公元前1566~1120年间的古物。这证明早在公元前1000多年我国古代劳动人民就利用过朱砂。在长沙马王堆出土的我国现在发现的最古医书《五十二病方》中,记载了21种矿物药,其中包括雄黄。《五十二病方》据考证可能是公元前1000年左右西周时代的产物。它不但记载了这么多矿物药,还有以矿物药组成的方剂。《山海经》是我国古供书籍之一,据考证是春秋时代的作品,其中记载矿物药4种,有朱砂、砒霜等。世界上第一部本草书《神农本草经》(公元前1世纪)记载了矿物药46种,并分上中下三品。其中有关于汞制(水银、轻粉、朱砂)和砷剂(砒石、雄黄、雌黄)的记载。

《雷公炮炙论》对药物的采集、加工、修冶一直指导着药物的加工炮制,是我国医这史上最早的一部制药专著。此时就知道矿物药炮炙加工中的煅和水飞法。这些炮制方法可以提高有效微量元素的含量,降低有毒微量元素的含量。

宋代(公元1076年)的“太医局卖药所”是世界上最早的药局。在唐・王焘的《外治秘要方》中,矿物药朱砂、雄黄等已见于方剂中。

明代缪希雍的《神农本草经疏》中有矿物药253种,而李时珍(1518~1593年)著的《本草纲目》,更是集前人之大成。书中共收集1892种药物,而矿物药则发展到355种,并且都有比以前更祥细的记载和论述。

清朝以后至新中国成立前,有关重金属类矿物药的研究处于停滞阶段。新中国成立后,特别是近十几年,有关重金属类矿物药的研究日趋深入和广泛,正在引起广大医药研究者的关注与重视。

含重金属类矿物药对医学的贡献

我国矿物药的发现和应用,可以追溯到原始社会末期,人们从煮盐的过程中发现盐水明目,芒硝泻下,从冶炼过程中发再现 硫黄壮阳,水银杀虫。

《神农本草经》中有矿物药46种,分上中下三品,此时已经指出药物的相使、相须及相畏、相反作用,也就是现代所产的协同和拮抗作用。《神农本草经》中有石胆,即胆矾“主明目,目痛,金疮,诸痫症,女子阴蚀痛,石淋,寒热,崩中下血,诸邪毒气”的记载,有关铅类矿物药的功能,《神农本草经》载“铅丹,味辛,微寒,主吐逆胃反,惊痫癫狂,除热下气”。认为朱砂“养精神,安魂魄,益气,明目”,雄黄“主寒热,鼠瘘,恶疮,疽痔,死肌,杀百虫毒”。由此可见,2000多年前,我国人民就对含重金属类矿物药有了如此深刻的认识,并用于治疗疾病。

明代医药学家李时珍,用30年时间,积累和总结了劳动人民同疾病作斗争的经验,写成了医药学巨著《本草纲目》。它概括和总结了我国16世纪以前历代的药学理论和实践经验,并发展到一个新的高度,达到当时世界先进的医药科学水平。其中收载矿物药355种,对含重金属类矿物药的功能主治,毒性大小,临床应用均有了进一步的认识。

从上述讨论中可以看出,含重金属类矿物药对人类的贡献是巨大的。在治疗当时的疑难病证方面功不可没。

中药中重金属元素存在状态研究

随着人类对微量元素认识的不断深化,微量元素的作用也已成为人们进一步研究探讨中医药学的一个新观点。

中药中重金属存在状态:为了全面深入地探讨中成药中微量重金属元素的作用,本文所讨论的重金属元素存在状态,当是一个广义的概念。微量重金属状态主要指游离态和配合态。

重金属元素不同存在状态与生物活性的关系:中成药中重金属元素的生物活性只有在其被人体吸收后才能表现出来。重金属元素的存在状态首先直接影响了它在人体的生物利用度,从而对人体的机能产生程度不同的作用,表现为人体有益或有害。牛黄解毒片、六应丸、喉症散等相当一部分中成药中都含有雄黄(以硫化亚砷As2S2为主要成分),雄黄含砷量很高,而砷是一种剧毒物质。

影响重金属元素存在状态的因素:中成药制剂工艺是影响其重金属元素存在状态的重要因素。同一处方的药物,剂型不同,其微量元素存在状态及含量也会有所不同。以八珍方为例对不同制剂的微量元素含量进行了测定,结果表明对同一元素,蜜丸中含量很高,其次为汤剂、冲剂、口服液。造成上述现象的原因在于制剂工艺。丸、散剂多含有大量的原药材料末,微量元素损失较少,状态受到影响也较小,而经过了水或醇处理后的液体剂型,微量元素则会有较多变化或损失。在制剂过程中的一系列反应,如络合作用的产生等,影响了重金属元素在制剂中的存在状态、溶出率,从而直接影响了制剂的生物活性。

重金属中毒篇8

但是,随着临床实践的深入,《本草备要》、《本草从新》等古籍中出现了朱砂致人痴呆、致人呆闷等中毒症状的记载。说明古人实际上也意识到重金属中毒的危害,但是这些认识还无法撼动和改变长期以来古人对于含重金属中药根深蒂固的偏爱。历史的烙印深刻沉淀在中医方剂之中,那就是重金属药物的滥用。

现代研究已经证实,汞化合物对人体具强烈的刺激性和腐蚀性,并能抑制多种酶的活性,引起中枢神经和植物神经功能紊乱,如出现精神失常、胃肠道刺激症状和消化道出血等,严重时可发生急性肾功能衰竭而死亡。

另外,朱砂除了含有90%以上的汞化合物外,还含有锰、锌、铜、铅、镁等十余种金属元素,其中不乏有害元素。这些元素虽然含量不大,但是长期使用,有引发中毒的可能。

正确使用防中毒

朱砂等含汞中药引发毒性反应的主要原因是超量、超时间使用,误用等,其中最常见的原因是不知道什么药物含有汞,含汞药物有何危害,稀里糊涂地将含汞药物作为保健药物超量、超时使用。

国务院在《医疗用毒性药品管理办法》别规定的28种毒性中药就有朱砂。因此,对于一些并非特别必要的疾病,例如治疗失眠、多梦症状,不一定非要冒险用朱砂等药物。如果某种疾病确实需要含有朱砂的制剂,也应在医生的指导下,按照安全的剂量、用药时间使用。

朱砂内服宜选用经水飞加工的天然朱砂,人工合成朱砂不宜内服,忌火煅后内服。严格控制用量,每次0.1~0.5克,每日1~2次,连服时间不宜过长,以免蓄积中毒。外用亦应适量,以防局部吸收中毒。肝肾功能不全者慎用。

此外,含汞中药不宜与碘化钾、碘化钠、溴化钠、溴化钾、硫酸亚铁、碳酸氢钠等具有还原性的西药同服,服含汞制剂时应限制食盐摄入量,因食盐可增加汞吸收引起中毒。不宜与胃蛋白酶、淀粉酶、多酶片等酶类制剂同服。

汞中毒,有法可解

急性汞中毒可表现为恶心、呕吐,吐出物掺有血性黏液,口内有金属味,口腔黏膜充血、坏死。上腹部有烧灼感,腹泻。严重时可在1~2天内出现肾衰竭。急性中毒时,应立即用2%碳酸氢钠溶液或水洗胃(在服毒后10~15分钟内进行,过迟有发生胃穿孔的危险),继服牛奶或羊奶300~400毫升,或生鸡蛋数个,以使蛋白质与汞结合,延缓吸收,并尽快送院治疗。

对于用药或职业等原因导致的慢性汞中毒,一般经过数月甚至1~2年才出现症状。表现为齿龈受刺激时有微量出血,口颊黏膜棕红色,偶尔在发炎的齿龈上见到硫化汞的暗蓝线,称为汞线。也可出现肌肉震颤、神经衰弱症候群等。对慢性汞中毒,可补充钙剂减低组织对汞的吸收,同时给予维生素B1 100毫克/日,维生素C600~1000毫克/日,并给予维生素A及B2等。对汞中毒口腔炎,可用2%~3%碳酸氢钠或硼酸水、或1%双氧水等多次含漱,最好到医院进行对症治疗。

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随着城市化和工业化进程的加快,城市重金属(铅、镉、汞 铬、砷)的污染日益严重。研究证实,这些重金属污染物可以通过食物和饮水摄入、呼吸道吸入和皮肤接触等进入人体,然后,在人体的某些器官中积蓄起来,造成慢性中毒,危害人体健康。

铅 重金属污染物铅对人体健康的危害主要是损害人体的神经系统和造血系统等,严重影响人体新陈代谢功能。

镉 重金属污染物镉对肾脏造成损害,可导致骨钙减少、骨质疏松、骨软化。镉污染物在人体积蓄还会引起高血压、动脉硬化和心脏病。

汞 重金属污染物汞在人体器官中积蓄造成慢性中毒,可导致脑和神经系统损伤,并可致胎儿和新生儿汞中毒。

铬 重金属污染物铬在人体器官中积蓄造成慢性中毒,可导致鼻炎、结核病、腹泻、支气管炎、皮炎等疾病。

砷 重金属污染物砷在人体器官中积蓄造成慢性中毒,可导致末梢神经炎和神经衰弱症,以及皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化,甚至发生龟裂性溃疡。

以前,在日本发生的水俣病(汞污染)和骨痛病(镉污染)等公害病,都是重金属污染引起的典型例子。那么,人们应该如何减轻重金属对人体造成的危害呢?除了减少工业、企业重金属污染物排放,加强环境治理以外,做好个人防护也是十分必要的。现代医学研究表明,微量元素硒对上述重金属可以产生拮抗作用,有效阻挡重金属对人体健康造成的潜在危害。

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关键词 褐土;镉;化学形态;植物毒性;有机质

中图分类号 X53 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2013)07-0218-03

随着工业化、城市化进程的加快,土壤重金属污染尤其是镉污染加剧。农业部调查表明,我国污灌区面积约140万hm2,遭受重金属污染的土地面积占污染总面积的64.8%,其中以汞和镉的污染面积最大。全国目前有涉及11个省市的25个地区约1.3万hm2耕地受到镉的污染,约有3.2万hm2 的耕地受到汞的污染,涉及15个省市的21个地区[1]。土壤重金属污染会导致粮食产量和质量的降低,并且通过污染物的食物链、生态链等传递、积累和放大,对人体产生毒害。因此,土壤重金属毒性研究成为热点。

土壤重金属毒性与土壤的基本性质密切相关。土壤中的pH值、CEC和有机质等都会对重金属毒性产生影响,其中土壤有机质的影响尤为重要。土壤中的有机质通过与重金属元素形成络合物的方式来影响土壤中重金属的迁移性及其生物有效性。土壤中有机质含量的多少会影响重金属在土壤中的存在形态从而影响重金属的生物毒性。He et al[2]利用苔藓泥炭(sphagnum peat)作为有机质加入不同类型的土壤中发现,在砂质土壤中加入320 g/kg有机质,水溶态及可交换态的镉由27%上升到54%;而铁-锰氧化态则由19%下降到13%。张亚丽等[3]研究发现施用有机肥后,土壤中有效态镉含量显著降低,降幅约为40%。但是,也有研究表明,当水溶性的有机质含量增加时,会提高土壤镉的生物有效性[4]。

调查发现,北京城郊土壤也面临着镉污染的风险。郑袁明等[5]通过对北京市菜地、稻田、果园、绿化地、麦地以及自然土壤6种土地利用类型共595个土壤样品进行了调查分析,结果表明,菜地、稻田、果园的镉含量显著高于背景值。在对北京市规模化蔬菜栽培基地的54个土壤样品的分析表明,北京市菜地土壤镉积累明显,其中有两个样点土壤镉含量超过《土壤环境质量标准》的二级标准[6]。因此,本文采用褐土作为研究对象,以土培的方式,研究不同镉浓度条件下,不同有机质处理对大麦急性毒性的影响及其与土壤中镉形态的关系,探讨土壤有机质在镉生物毒性中的作用,从而为土壤镉污染的保护和治理提供依据。

1 材料与方法

1.1 供试土壤及土壤样品处理

供试土壤为采自北京市门头沟附近的褐土(0~20 cm表土)。土壤样品经风干后过2 mm筛贮藏备用。土壤pH值为8.1,有机碳含量为4.3%。风干后的土壤样品进行去除有机质处理,具体方法为:土样中加入30%的H2O2溶液,充分搅动使有机质分解,待样品中不再有气泡生成时,再加入少量H2O2溶液,重复至没有气泡产生,最后风干过2 mm筛[7]。

1.2 试验设计

将去除有机质的土壤与原土壤按1∶1、1∶2、1∶3混合,设置3个有机质浓度梯度处理由低到高依次为:1∶1、1∶2、1∶3,未进行有机质去除的处理为CK。每个处理添加6个外源镉浓度,添加镉的浓度梯度为0、10、20、30、60、120 mg/kg。试验共24组处理,各处理及表示标号如表1所示。所有土壤样品添加外源镉后保持最大持水量培养2 d后,风干,过2 mm筛贮藏备用。

1.3 毒性测试

分别取不同处理的土样360 g,装入聚乙烯培养杯内,保持土壤最大持水量的60%平衡7 d后,种植发芽良好的大麦种子5粒,放入人工气候箱,湿度设置为80%±5%,温度设置为白天(20±2)°C、夜晚(16±2)°C培养。培养期间,保持土壤水分为最大持水量的60%。生长7 d测量大麦根长,计算相对根长(RE):

RE(%)=■×100 (1)

式(1)中:REt为不同处理的大麦根伸长;REc为对照根伸长[8]。

1.4 镉化学形态的提取与样品分析

土壤中镉的化学形态提取采用BCR三步提取法,其中,弱酸提取态(可交换态及碳酸盐结合态)用醋酸提取;可还原态(Fe、Mn氧化物结合态)用盐酸羟氨提取;可氧化态(有机物及硫化物结合态)用双氧水氧化,醋酸铵提取;残渣态及镉总量用HNO3-HCl-HClO4法消化。土壤中镉各形态的含量采用ICP-OES测定。土壤pH值用pH计(Sartorius,PB-10)进行测定(pH计电极使用pH标准缓冲液4.01、7.01系列进行校准测量)。土壤有机质含量采用Solid TOC分析仪(美国OI分析仪器公司)测定[9]。

2 结果与分析

2.1 不同外源镉浓度对大麦急性毒性的影响

不同外源镉浓度对大麦根长的影响如图1所示。由图1可知,大麦相对根长随着镉浓度的升高呈递减趋势,说明外源镉浓度越高,镉对大麦根长的抑制作用越强。大麦根长随镉浓度的增加呈现2个变化阶段。当外源镉浓度处于0~60 mg/kg之间时,大麦根长随着外源镉浓度的升高而急剧降低,当外源镉浓度由60 mg/kg增加到120 mg/kg,大麦根长的变化趋势有所减缓。

2.2 不同有机质处理对大麦镉毒性的影响

由图1可知,当外源镉浓度同为10 mg/kg时,大麦根长随着有机质浓度梯度的升高而呈递减趋势,降幅为17.8%;其他外源镉浓度条件下,大麦相对根长不随有机质浓度梯度的升高呈规律增减。在外源镉浓度相同的条件下,不同有机质处理对大麦镉毒性效应的影响不显著。大量研究表明土壤中有机质含量增加能缓解重金属毒性,如张亚丽等[10]在研究有机肥料对污染土壤中镉的有效性及其形态的影响时发现不同类型有机肥的施用明显降低了土壤中有效性镉的含量;Covelo et al[11]的研究也表明,有机物可通过吸附、螯合等作用固定重金属,同时有机物分解形成的还原条件有利于硫化镉沉淀的形成,从而降低土壤镉的有效性。然而,祖艳群等[12]在关于蔬菜中铅镉铜锌含量的影响因素的研究中表明,土壤有机质含量较低时,随着有机质含量的增加,在一定范围内可使蔬菜中重金属含量降低,而有机质含量过高时,可能会导致重金属有效性的提高。相关资料也表明,有机质加入土壤中对植物吸收重金属没有影响或者甚至稍微增加[12]。王 果等[13]研究发现猪粪和泥炭能促进红壤中分蘖期水稻根系对镉的吸收。导致这种结果间不一致的原因可能是可溶性的有机物能与重金属形成络合物,增加重金属的迁移性和生物有效性,但是大分子的固相有机物同土壤中黏土矿物一起吸附重金属,限制重金属的迁移性和生物有效性。

2.3 土壤中外源镉的形态分布

图2为土壤中镉形态百分比分布图。由图2可知,各组处理中镉的可氧化态占总量百分比最低,其最高百分比为2.62%;在相同有机质处理条件下,可还原态占总量百分比在外源镉浓度0~10 mg/kg之间时增幅最大,为16.89%;外源镉浓度大于10 mg/kg时,可还原态占总量百分比处于相对稳定状态,各浓度间增幅不超过3%;弱酸提取态的镉占总量的百分比随外源镉浓度升高而增大,残渣态的镉占总量的百分比随着外源镉浓度升高而降低;如图2中处理D01、D101、D201、D301、D601、D1201即有机质梯度为1∶1,外源镉浓度在0~120 mg/kg的情况下,弱酸提取态的镉占总量的百分比的增幅为60%;残渣态的镉占总量的百分比的降幅为77.69%。镉在进入土壤中后容易形成活性较高的弱酸提取态。王圆方等[14]研究发现,外源水溶态Cd2+进入棕壤30 d后,58.5%转化为了可交换态镉,0.98%转化成了碳酸盐结合态镉。

2.4 大麦急性毒性与土壤中镉形态的关系

大麦根长与土壤中镉的总量、弱酸提取态的镉、可还原态的镉以及可氧化态的镉都呈二次曲线显著相关,与土壤中残渣态的镉相关性不显著(表2)。由图2可知,土壤中弱酸提取态的镉和可氧化态的镉占总量的百分比高,故弱酸提取态的镉和可氧化态的镉与大麦急性生物毒性密切相关,然而土壤中可氧化态的镉占总量百分比远小于其他形态所占比例,却与大麦毒性效应呈显著相关,说明有机结合态的镉与大麦毒性效应的关系更为密切。镉对大麦急性毒性的大小不仅与其在土壤中的总量有关,而且还与其在土壤中的赋存形态有关,镉在生态系统中的迁移、转化及其毒性直接与其在土壤中的赋存形态密切相关。朱 波等[15]研究在研究紫色土中外源锌、镉形态的生物有效性时发现交换态锌、镉有效性高,具有最大的生物活性,对植株锌、镉含量的贡献最大;其他形态如碳酸盐结合态锌、氧化锰结合态锌、镉对植株锌、镉含量也有影响,具有一定的生物相对有效性,但都是通过交换态间接作用[16-17]。

3 结论

不同镉浓度条件下,大麦根长随着外源添加镉浓度的增加而减小;同一镉浓度不同有机质处理条件下,大麦根长变化不明显;土壤中弱酸提取态的镉占总量百分比随着外源镉浓度的增加,由9%增至68%左右,该形态的镉与植物毒性效应显著性相关(R2=0.88);可还原态的镉占总量百分比在外源镉浓度在0~10 mg/kg时,由8%增至28%,之后随着外源镉浓度增加,变化幅度趋于稳定,与植物毒性效应相关性显著(R2=0.89);可还原态的镉占总量百分比最少,各处理中最高百分比为2.62%,但其与植物毒性效应显著相关(R2=0.70);残渣态的镉占总量百分比由85%降至3%左右;与植物毒性效应无相关关系。

4 参考文献

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