含氟废水处理方法十篇

含氟废水处理方法篇1

【关键词】含氟废水处理；化学沉淀法；絮凝沉淀法；吸附法；回收再利用

0 引言

工业生产中会产生大量危害生态环境的含氟废水，关于含氟废水的处理问题越来越引起人们的重视。

对于人体而言，氟是人体必需的微量元素之一，是维持骨骼正常发育不可或缺的成分，对人体健康起着十分重要的作用。当其含量过低时，会出现龋齿，含量过高时，会引起氟中毒。长期食用含氟量高的水、粮食和蔬菜等，不仅易引起氟斑牙以及骨质疏松、骨骼变形、发脆等氟骨症并且可损害神经系统、细胞膜以及其他器官，而且还可能导致甲状腺功能失调，肾功能障碍以及诱发肿瘤，对人体和其它生物存在极大的潜在危害。

在许多行业如化肥、农药、氟化工、仪表、轻工、电镀、火力发电、冶金、半导体、稀土及原子能等行业都会产生含氟废水从而污染环境，对农、牧业造成严重的危害[1]。这些废水一般含有呈氟离子（F-）形态的氟。按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10mg/L，对于饮用水则标准更高，氟离子浓度要求在1mg/L以下。含氟废水若不经处理任意排放，则会严重污染人类赖以生存的生态环境。因此除氟工艺研究一直是国内外环保及卫生领域的重要课题[2]。

1 含氟废水的基本处理方法

近二三十年来，国内外对含氟废水的处理进行了大量的研究，对除氟工艺及相关基础理论的研究也取得了一些进展。目前，含氟废水的除氟方法主要有吸附法、沉淀法，此外还有电凝聚法、电渗析法、反渗透技术等电化学方法[3]。这些方法中，电凝聚法及反渗透法装置复杂，耗电量大，因而都极少采用。切实可行的方法有化学沉淀法、混凝沉降法和吸附法。下面就这几种方法进行简单介绍。

1.1 化学沉淀法

处理含氟废水最常用的是化学沉淀法，在高浓度含氟废水预处理应用中尤为普遍。最为常用的是钙盐沉淀法，即向含氟废水中投加石灰、石灰乳、电石渣、氯化钙等含钙的化合物，使废水中的F-与Ca2+生成CaF2沉淀而被除去。目前处理工业生产中产生的高浓度废水，使用最多的是石灰沉淀法。但由于钙盐溶解度小，而且生成的CaF2沉淀会包裹在氢氧化钙或氯化钙颗粒表面，使之不能被充分利用，所以用量很大。投加石灰乳时，即使废水的pH值达到12，也只能使水中氟的质量浓度下降到15mg/L左右[4]。即使用水溶性较好的CaCl2除氟，用量一般也需维持在理论用量的2～5倍，因为Ca2+和F-生成CaF2的反应速度较慢，而且形成的CaF2微细晶粒本身具有一定的溶解度，所以达到平衡需较长的时间。为使反应加快，需加入过量的Ca2+，使投加的钙盐与水中F-的摩尔比达2倍以上，而且出水口的氟离子浓度很难低于国家排放标准（10mg/L）。因此，化学沉淀法处理含氟废水虽然具有工艺简单、易操作、成本低的优点，但是存在沉降效果差、污泥水含量高且脱水困难以及出水难以达标等缺点。

1.2 混凝沉淀法

混凝沉淀法是利用混凝剂在水中形成带正电的胶粒吸附水中的F-，使胶粒相互凝聚成较大的絮状物沉淀，以达到除氟的目的。混凝沉淀一般只适用于处理氟含量较低的废水，可采用铁盐或铝盐两大类混凝剂除去废水中的氟。常用的混凝剂有硫酸铝、聚合氯化铝和聚合硫酸铁等。

为达到良好的去除效果，化学沉淀法和混凝沉淀法常联合使用，即先采用石灰沉淀进行预处理，可以大幅降低废水中F-的浓度，减少后续处理的负荷，然后再加混凝剂吸附沉降，协同作用除氟效果较好。

1.3 吸附法

吸附法主要是将工业含氟废水通过装有吸附剂的设备，使氟与吸附剂中的其他离子或基团交换而被吸附剂吸附除去，吸附剂经再生后可回收利用。由于其去除机理主要是离子交换，所以吸附法一般适用于处理低浓度含氟废水或经其他方法预处理后的氟化物浓度较低的废水，对于高浓度含氟废水的处理，一般需进行前期预处理，否则要频繁再生吸附剂，增加了处理成本。

吸附法一般将吸附剂装入填充柱，采用动态吸附方式进行，操作简单，除氟效果稳定，但存在吸附剂吸附容量低，处理水量少的缺点，通常吸附法只适用于深度处理[5]。

2 含氟废水的回收再利用

某些氟化工生产废水中氢氟酸含量很高，废水处理过程复杂、成本高而且处理后很难达到排放标准。针对这种情况，利用废水中的氢氟酸，使其作为生产其他化工产品的原料，可以达到即降低废水中氢氟酸浓度，同时又创造一定经济价值的目的。利用废水中氢氟酸生产氟硼酸钾是一种较好的处理方法。

氟硼酸钾的生产原理：

3HF+H3BO3=HBF3OH+2H2O HBF3OH+HF=HBF4+H2O

HBF4+KOH=KBF4+H2O

原料：1.氢氟酸：某化工厂生产废水，经检测废水主要含量为氢氟酸，密度1.15g/cm3；2.硼酸99.5%；3.氢氧化钾

实验方法：称量氢氟酸废水200g，放在塑料烧杯中，缓慢分批加入62g硼酸，同时用塑料搅拌棒进行手动搅拌，放热比较剧烈，硼酸很快溶解在氢氟酸中，溶液澄清透明，塑料烧杯放在冷水浴中冷却。反应温度不超过40℃，反应2小时得到的是氟硼酸溶液。将制得的氟硼酸用浓度为280g/L的氢氧化钾溶液中和。析出的氟硼酸钾结晶经过分离、洗涤、干燥，得到成品。

3 结束语

含氟废水的处理方法中，目前常用的是沉淀法和吸附法，为了取得较好的处理效果，一般采用几种方法联合使用。利用含氟废水作为原料生产氟硼酸钾，可以达到回收再利用的目的，其在工业生产中的工艺实现及效益评估还需要进一步实验研究。

【参考文献】

[1]王继玉.氟对环境污染及其危害[J].江苏畜牧兽医杂志，1986，9（z1）：18-23.

[2]王茜，石瑛，张猛，等.氟化物的危害及植物去氟作用研究进展[J].现代农业科技，2012（7）：271-273.

[3]朱顺根.含氟废水处理[J].化学世界，1990，31（7）：293-296.

含氟废水处理方法篇2

关键词：含氟；废水处理；研究

1 前言

氟是人体必需的微量元素之一，适量的氟有益于人力健康，但是含量过低或过多都会危害健康，特别是过多会引起氟中毒。人们日常饮用水含氟量一般控制在0.4～0.6mg/l，长期饮用氟离子浓度大于1mg/l水对人体不利，严重的会引起氟斑牙与氟骨症以及其他一些疾病，甚至会诱发肿瘤的发生，严重威胁人类健康。

现代工业的发展的同时，排放了大量的高浓度含氟工业废水，这些废水一般含有呈氟离子(f-)形态的氟。而很多 企业 尚无完善的处理设施来对这些废水加以处理，排放的废水中氟含量超过国家排放标准，氟离子浓度应超过了10mg/l，严重地污染着人类赖以生存的环境的同时给人类的健康造成很多威胁。因此，高浓度含氟废水处理研究成为了当前环保及卫生领域重要的研究课题。

2 含氟废水处理的基本工艺研究

当前，国内外高浓度含氟废水的处理方法有数种，常见的有吸附法和沉淀法两种。其中沉淀法主要应用于工业含氟废水的处理，吸附法主要用干饮用水的处理。另外还有冷冻法、离子交换法、超滤除氟法、电凝聚法、电渗析、反渗透技术等方法。

2.1沉淀法

沉淀法是高浓度含氟废水处理应用较为广泛的方法之一，是通过加药剂或其它药物形成氟化物沉淀或絮凝沉淀，通过固体的分离达到去除的目的，药剂、反应条件和固液分离的效果决定了沉淀法的处理效率。

2.1.1 化学沉淀法

化学沉淀法主要应用于高浓度含氟废水处理，采用较多的是钙盐沉淀法，即石灰沉淀法，通过向废水中投加钙盐等化学药品，使钙离子与氟离子反应生成caf2沉淀，来实现除去使废水中的f-的目的。该工艺简单方便，费用低，但是存在一些不足。处理后的废水中氟含量达15mg/l后，再加石灰水，很难形成沉淀物，因此该方法一般适合于高浓度含氟废水的一级处理或预处理，很难达到国标一级标准。另外，产生的caf2的沉淀包裹在ca（oh）2颗粒的表面，因此不能被充分利用，造成浪费。

近年来，一些专业人士对工艺进行了大量的研究，在加钙盐的基础上，加上铝盐、镁盐、磷酸盐等，除氟效果增加的同时提高了利用率。再加石灰的基础上加入镁盐，通过石灰与含镁盐的水溶液作用，生成氢氧化镁沉淀实现对氟化物的吸附。在废水中加入硫酸铝、明矾等铝盐，与碳酸盐反应生成氢氧化铝，在混凝过程中氢氧化铝与氟离子发生反应生产氟铝络合物，生产的氟铝络合物被氢氧化铝矾花吸附而产生沉淀。另外，可以在在水中加入氯化钙、复合铁盐作混凝剂和高分子pam作絮凝剂，在不增加现有设备处理设备的基础上，提高了废水处理效果。

2.1.2 混凝沉淀法

混凝沉淀法是通过在水中加入铁盐和铝盐两大类混凝剂，在水中形成带正电的胶粒，胶粒能够吸附水中的f-而相互并聚为絮状物沉淀，以达到除氟的目的。混凝沉淀法一般只适用于低氟的废水处理，一般通过与中和沉淀法配合使用，实现对高氟废水的处理。由于除氟效果受搅拌条件、沉降时间等因素的影响，因此出水水质会不够稳定。

铁盐类混凝剂一般需要配合ca(oh)2使用，才能实现高效率，并且处理后的废水需要用酸中和后才能排放，因此工艺比较复杂。铝盐除氟法是在水中加入硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝等的铝盐混凝剂，利用al3+与f-的络合以及铝盐水解后生产的a1(oh)3矾花，去除废水中的f- ，效果不错。由于药剂投加量少、成本低，并且一次处理后出水即可达到国家排放标准，因此铝盐混凝沉降法在工业废水处理中应用较为广泛。

2.2 吸附法

吸附法是将装有活性氧化铝、聚合铝盐、褐煤吸附剂、功能纤维吸附剂、活性炭等吸附剂的设备放入工业废水中，使氟离子通过与固体介质进行特殊或常规的离子交换或者化学反应，最终吸附在吸附剂上而被除去，吸附剂还可通过再生恢复交换能力。为了保证处理效果，废水的ph值不宜过高，一般控制在5左右，另外吸附剂的吸附温要加以控制，不能太高。该方法一般用于低浓度含氟废水的处理，效果十分显著。由于成本较低，而且除氟效果较好，是含氟废水处理的重要方法。

2.3 其他方法

除了上述两种比较常用的方法外，还有一些方法虽然没有被普遍应用，但是已经成为行业人士研究的对象，在一些特种含氟废水处理中取得较好的效果。其中包括离子交换法、电渗析、反渗透膜法等方法。反渗透技术借助比渗透压更高的压力，使使高氟水中的水分子改变 自然 渗透方向，通过反渗透膜被分离出来，先主要应用于还水淡化和超纯水制造工艺中。当前使用的反渗透膜主要有低压复合膜、海水膜和醋酸纤维素膜等。电渗析法是外加直流电场，利用离子交换膜的选择透过性，使水中的离子能够定向迁移。离子交换法是使用离子交换树脂或离子交换纤维实现除氟离子的一种方法。离子交换树脂需要用铝盐进行预处理和再生，因此费用会比较高。与离子交换树脂相比，离子交换纤维耗资小，而且比表面积较大，吸附能力强，交换速度及再生速度快，具有良好的耐辐照性能，并且处理后不会给水体带来任何污染，反而具有清洁作用，是一种理想的深度去除水中氟离子的方法。

3 化学混凝沉淀法废水处理试验研究

3.1 研究机理

化学沉淀法就是利用利用离子与氟离子结合生成难溶于水的caf2 沉淀，等沉淀后以固液分离手段将f-从废水中去除。化学方程式如下：

ca2++2f-=caf2

如果在废水中同时加如钙盐和磷酸盐，能够形成更难溶于水的含氟化合物，是水中f-的残留量更低，提高了除氟效果。化学方程式如下：

f-+5 ca2++3p043+ = ca5(po4) 4f

混凝沉淀法通过在水中加入铁盐和铝盐两大类混凝剂，在配加ca(oh)2，利用al3+与f-的络合以及铝盐水解后生产的a1(oh)3矾花，去除废水中的f-。如加入铝盐，al3+与f-形成alfx(3－x)＋，夹杂在ai(oh)3am中被沉淀下来。

3.2 试验流程与方法介绍

取定量废水水样，首先在水中加入一定量的cacl2作为沉淀剂，等沉淀物沉淀5分钟后再加入适量的alcl3和ca(oh)2作为混凝剂，另加六偏磷酸钠作为助凝剂对其进行处理，再等沉淀5分钟后讲水排放。具体流程如图1所示。尽量多做几次，每个试验完毕后，采用电极法测定每次试验后的氟离子的浓度。

化学混凝沉淀法将化学沉淀和混凝沉淀结合起来使用，能够解决一些常用方法处理以后存在的水质不稳定，药剂使用量过多，或存在二次污染等问题。试验结果表明，利用化学混凝沉淀法处理含氟 工业 废水，设备和工艺简单，运行费用低，除氟效果好，是一种比较理想的含氟废水的处理方法。

4结束语

目前使用较多的方法主要是化学沉淀法、絮凝沉淀法和吸附法。化学沉淀法一般用于处理高浓度含氟废水，由于操作简单，低成本效果好，因此使用较为广泛。与化学沉淀法相反，混凝沉降法一般只适用于含氟较低的废水处理，高浓度含氟废水首先要经过化学沉淀法经过一级处理，然后采用混凝沉降法进行再次去氟。吸附法主要适用于水量较小的饮用水的深度处理，相对来说处理费用高，而且操作比较烦琐。当然，其它的一些方法各有各的使用领域和优势。

总之，含氟废水处理过程中，在选择处理方法时要实际情况，根据水质情况和要求达到的标准而定，尤其要重视以废治废和综合利用。因此，在含氟废水的处理中要遵循资源化与无害化相结合的原则，以获得较好的 经济 效益。

参考 文献

[1] 张玲，薛学佳，周任明.含氟废水处理的最新研究进展[j].化工时刊，2004,18(12).

[2] 彭天杰等.工业污染治理技术手册仁[m].成都:四川 科学 技术出版社，1985.

含氟废水处理方法篇3

【关键词】氟；污染物；控制方法；综合利用

1前言

氟是人体必需的微量元素之一，自然界的氟都是以化合物的形式存在的，主要的含氟矿物有萤石（CaF2）、磷灰石等。在工业生产过程中，氟污染物是以各种形态的氟化物排出的。由于其巨大的危害性，目前我国环保标准对于大气、水体以及工业生产车间中有关于含氟量的相应规定[1]。本文对目前含氟废气和废水的治理、氟污染物物综合利用现状及进展情况进行了综述。

2 氟的基本性质及其污染的控制方法

在距今100多年的1886 年，Henri Moisson 首次人工制得氟。氟是一种极其活泼的元素，在元素周期表中列第九位，常温下为淡黄色气体，其原子量为18.9984，比重1.31，在自然界中的分布度占第16位。

含氟矿物广泛应用于工业生产，以其为主要原料或辅助原料的工业生产中，氟将从矿物中分解而进入环境，造成氟污染。一般来说，工业生产中氟的污染物控制可以从两方面着手，首先是降低生产用原料中的含氟量，这样就可以减少生产过程中氟的排放量，从而从生产源头控制氟污染；二是控制氟的排放，对派出的含氟物质通过物理、化学等手段进行收集，将其转化为稳定的含氟化合物并以此作为产品，从而以消除其对环境的影响。通常所说的氟污染控制主要是通过降低氟的排放量并将其充分回收利用，从而产生更好的经济效益。

3 氟污染的治理

3.1大气氟污染治理工艺

3.1.1干法除氟

顾名思义干法除氟主要是针对含氟气体的，利用碱性氧化物固体表面的理化性质，将含有利用HF、SiF4含氟污染物的气体进行吸附，然后再利用烟气除尘技术使之去除。按吸附剂的不同干法除氟可以划分为Al2O3法、CaO 法和CaCO3法等多种方面，其中Al2O3法在铝电解行业中广泛使用。干法除氟具有工艺简单、操作方便、除氟效率高（可达98%）、不存在废水二次污染等优点，其缺点是含氟物质很难加以利用。

3.1.2酸法除氟

酸法除氟是在液相中完成的，其工艺一般是采用水做吸收剂，含氟物质和水反应生成氢氟酸和氟硅酸，生成的含氟吸收液达到一定浓度以后再加以回收利用或中和处理。为了提高吸收效率，一般酸法除氟工艺采用二级或三级串联吸收工艺，吸收塔有文氏塔、填料塔等多种选择。该法具有除氟效率高、操作弹性大、吸收剂价廉易、经济效益好等优点。

3.1.3碱法除氟

碱法除氟是采用含碱性物质的吸收液吸收烟气中含氟物质的方法，常用的碱性物质有NH4OH、NaOH、Na2CO3等。碱法除氟一般采用二级吸收并结合廉价的石灰做中和剂，其优点是工艺成熟、除氟效率高等，但同时也存在设备结垢的问题。

3.2含氟废水的处理

3.2.1传统处理方法

工业上，相关矿业的开采、电解铝、有色金属和电子行业的生产中常常会排放不同浓度的含氟废水，因此造成严重的环境污染，按照国家的环保要求，必须处理达标后才能排放。目前含氟废水的处理方法有吸附法、化学沉淀法、离子交换法、混凝沉淀法等[2-4]。根据废水中含氟浓度的高低，其处理方法也各有不同，具体见表3-1。

3.2.2含氟废水处理的最新进展

除此之外，近年来含氟废水处理方法又出现了电凝聚法、电渗析法、液膜分离法及絮凝法等新的处理手段。值得一提的是，随着材料科技的发展，絮凝剂加入到含氟废水的处理中，采用的化学沉淀絮凝法处理不但除氟效果好，速度快，而且成本低廉，易于推广。下面就介绍几种含氟废水最新的处理方法。

3.2.2.1电凝聚法

电凝聚法一般用于处理低含量的含氟废水，其原理是将电极置于含氟废水中，通直流电，使电极电离出铝镁金属离子的活性絮状沉淀来吸附含废水中的氟离子。该法处理后无污染，且设备简单，可连续生产。

3.2.2.2电渗析法

在外加电场的作用下，电渗析法通过用选择透过性膜，使氟离子及水中其它矿物离子都被迁移而除去。这种方法操作简单，除去氟离子同时也能除去其他金属矿物离子。

3.2.2.3液膜法

液膜法就是由一种表面活性剂构成膜溶液，隔开两个不混溶相，使得料液定的离子通过液膜被萃取到反萃相中。本法对离子有高选择性，速度快，处理量大，而且能处理稀溶液。

3.2.2.4絮凝法

絮凝法一般结合化学沉淀法，在其沉淀的基础上加入天然高分子絮凝剂，使得含氟絮状沉淀更高效的沉降，从而达到快速除去水中含氟物质的作用。

3.3氟污染的回收利用

3.3.1稀土冶炼过程中含氟气体的综合利用

在稀土的湿法冶炼中，氟以不同形式存在于中间产品或废气、废水、废渣中。硫酸焙烧是用于稀土精炼常用的工艺，通过焙烧烟气中含有很高的含氟物质，这些含氟烟气先经沉渣室和焦子塔除去部分烟尘和硫酸雾，然后经两级吸收将烟气中大部分的氟及硫酸吸收掉，残余的硫酸雾、氟以及部分二氧化硫由第三级吸收塔的碱性吸收液洗涤净化，净化后烟气需经除雾后排出。

3.3.2磷化工行业中氟的综合利用

在湿法磷酸及磷肥生产过程中，当用硫酸分解磷矿粉时，氟将以气体HF和SiF4的形式大量逸出，对环境危害极大，如能有效利用这部分氟资源，则不但解决了磷化工行业污染排放问题，更能有效缓解我国氟资料紧张状况，达到一举两得的目的。

1）以氟硅酸为原料生产氢氟酸。

氟硅酸最具开发前景的方向是生产氢氟酸和无水氟化氢。由氟硅酸生产氟化氢的工艺路线由氟硅酸转化的氟化物不同而生产工艺各异。但是这种工艺存在诸如硫酸耗量大、氟硅酸加热氟损失、设备投资大、设备腐蚀严重等问题。

2）云天化国际湿法磷酸复产氟硅酸生产氢氟酸联产白炭黑工艺。 湿法磷酸生产副产大量的氟硅酸，利用氟硅酸作为中间产品，可以生产白炭黑、氟化铵、氟化氢铵等多种产品，过程分多步进行。这套工艺的关键在于控制每一步的氨化条件，调整白炭黑聚集体形貌与比表面积，从而生产出高活性的白炭黑。此外氟硅酸中氟资源全部转化为高附加值的氢氟酸产品，使得这套工艺具有良好的经济效益，为磷化工循环经济开辟了新的路子[5]。

4 结束语

由于氟污染有其巨大的危害性，氟的污染问题日益受到人们的关注，针对氟气体污染物、含氟液体污染物的不同，氟污染的治理工艺也有所不同。

1）气体除氟工艺主要分为干法和湿法，而湿法工艺又由于吸收剂性质的不同分为酸法和减法两种除氟工艺，其具有除氟效率高、成本低廉的优势。

2）在处理含氟废水方面，根据废水中含氟浓度的高低，传统的处理方法有化学沉淀法、离子交换法、混凝沉淀法等。近年来又出现了电凝聚法、电渗析法、液膜分离法及絮凝法等新的处理手段。

3）氟污染物综合利用方面，重点介绍了磷肥生产过程中的氟废气的综合利用，其主要利用途径是将生产过程中排放的HF和SiF4气体先用水吸收制成氟硅酸溶液，以此为中间产品进一步制取相应的高附加值氟化工产品，对于提高企业自身的经济效益和市场竞争力起到巨大的推动作用。

【参考文献】

[1] 杨.大气氟污染治理技术.城市环境与城市生态[J]， 2000，13（6）：35-38.

[2] 刘咏，龙炳清，赵仕林.稀土矿石湿法冶炼中氟污染的治理技术探讨.甘肃环境研究与检测[J]，2001，14（1）：58-63.

[3] 张玲，薛学佳，周钰明.含氟废水处理的最新研究进展.化工时刊[J]，2004，18（12）：16-18.

含氟废水处理方法篇4

关键词：太阳能；光伏行业；含氟废水回用；研究进展

中图分类号：TE08 文献标识码： A

太阳能光伏是一个高能耗、高污染、用水量大的行业，以100MW多晶生产线为例，每天用水量在1500吨左右。但是其生产过程需要大量新鲜水。光伏产业要提高用水效率，除了节约用水、杜绝跑冒滴漏和提高水的二次使用率外，最直接、最经济的方法就是将废水处理后回用。

光伏企业的废水分为两部分：含氟废水和有机废水，其中含氟废水占废水总量的70%左右。本文讨论的就是含氟废水回用问题。

一、污水来源、水质

设计源为保定某光伏企业电池车间制绒、湿法刻蚀等工序的混酸及碱腐蚀硅片，随后用纯水冲洗硅片而产生的稀酸及稀碱。来水水质满足下列条件：

二、处理工艺及设计参数

根据原水水质和产水水质要求，设计了工艺方案。方案如下：

三、过程描述

（1）含氟废水收集池，钢砼结构，有效容积350m3。由于含氟废水呈酸性且有较强腐蚀性，因此含氟废水收集池做耐氢氟酸呋喃树脂防腐，为防止落入灰尘树叶等杂质影响处理，安装玻璃钢盖板，并设置液位控制器和输送泵，自动输送废水到系统原水箱。

（2）原水箱，配置2台20m3FRP水箱，用于收集含氟废水，保证后续处理系统的连续正常运行。

（3）pH预调节系统，当原水pH值过低时自动向原水中投加氢氧化钠，调节原水pH值。

（4）活性炭过滤器，设两套玻璃钢材质活性炭过滤器，用以吸附原水带入的细小颗粒、悬浮物、胶体和部分有机物。包括进、出水阀，反洗排水阀，正洗排水阀，排气阀等本题管道，进出口压力指示，流量指示等，并配套反洗水泵和管路。

（5）保安过滤器，装有过滤精度为5μm的滤芯，可截掉大于5μm的污染物，保证RO正常运行。当保安过滤器进出口压差大于1bar时，需要更换滤芯。

（6）阻垢剂加药装置，本系统采用进口阻垢剂，采用2台电磁隔膜计量泵和1个溶药计量箱。加药量根据流量自动调整。

（7）反渗透系统，本系统采用二级反渗透工艺，含氟废水经过二级高压泵加压，分别进入两级反渗透膜组。反渗透系统包括两级高压泵，两级反渗透膜组件，反渗透清洗系统，控制仪表等。

（8）pH调节及一级RO产水收集系统，反渗透系统在低pH值下的脱盐效率不高，需要投加氢氧化钠调节废水的pH值，将一级反渗透产水pH值调至中性以满足产水水质的要求。氢氧化钠经管道混合器与废水混合后流入pH调节罐搅拌均匀后流入一级RO产水箱。一级RO产水箱为1台有效容积为25m3FRP水箱，加装液位计以满足控制要求。

（9）二级RO产水收集水箱， 60m3FRP方形水箱收集二级RO产水，并配置液位计、回用水泵和回用管路，将产水输送至纯水站用水点。

四、实验部分

验运行方式：原计划为24小时连续运行，但因目前HF废水和洗涤塔废水混合排放，为避免洗涤塔废水的影响改为夜班运行。

（1）实验运行时间

实验时间：

2009年12月23日--------------2010年4月20日为一级系统测试

2010年4月21日---------------2010年4月27日为二级系统测试

（2）实验数据与分析

图一：一级系统产水F离子：

图二：一级产水PH调节的NAOH投加量

图三：二级产水F离子含量（mg/l）

从图二可以看出一级产水PH调节至中性，所需的NAOH投加量在0.3kg/m3

从图三可以看出二级产水F离子含量

（3）试验结论：经过几个月来的系统连续运行，证明试验采用的工艺所生产的回收水可以达到光伏企业所提出的F

五、成本核算和效益分析

（1）成本核算：吨水处理成本包括药剂费用、设备运行费用和膜更换费用。

电耗

药品消耗

设备更换消耗

人工费用

综上，每吨成品水运行总成本为3.49元。

⑵ 效益分析：

①经济效益：含氟废水回用项目设计含氟废水处理量为360m3/h，回用率达到60%以上，年回用量可达85.54万m3，按照自来水4.25元/吨，直接节约水费363.5万元/年；本项目可减少废水排放量为85.54万吨，废水处理成本为4.68元/吨，可节约水处理费400.3万元/年；该项目运行成本3.49元/吨，运行费用410.6万元/年。年节约费用=年节约水费+年节约废水处理费-项目年运行费用结算结果为：353.2万元/年

②环境效益：本系统可减少氟化物排放量，系统浓水中氟化物浓度较原水中浓度浓缩增大约3倍，由于含氟废水处理为化学沉淀处理，因此处理后效果可保证与原有系统相同，而废水量大大减少，按照处理后出水含氟浓度标准20mg/L计算，本工程可减少氟化物排放量至少为0.7吨/年。本项目可减少废水排放量为85.54万吨/年。

六、总结

经过3个月的试运行，对废水排放量及废水氟化物进行了实测，减少了水耗和氟化物排放量，从而达到预期的目的，实测统计数据详见下表：

“含氟废水回用方案”情况统计表

方案实施后，回用率65%以上，年回用量可达85.54万m3，可减少新鲜水使用量和废水排放量为85.54万吨，可减少废水氟化物排放量为0.7吨/年，这对于一个严重缺水而且水系比较封闭的北方城市而言，是极其重要的。同时对于太阳能光伏这个高能耗、高污染的行业来说，资源是其快速发展的瓶颈。如果想实现快速健康发展，就必须走循环经济这条路。

参考文献：

[1] 朱亦仁. 环境污染治理技术[M]. 中国环境科学出版社，2002 ：251-251，254-255.

[2]程娇，石凯，李应华.半导体厂含氟废水处理工程改造.中国给水排水[J]. 2008，24（6）：28～30

含氟废水处理方法篇5

摘 要：废水处理是工业生产中的一个重要环节，研究工业废水的处理技术及中水回用对提高工业废水出水水质，降低工业废水对环境的污染具有十分重要的意义。本文结合工业实例，对其废水处理技术及中水回用工艺进行了介绍，并对其运行结果进行了讨论。

关键词：含氟有机工业；废水处理；处理技术

引言

随着我国工业的快速发展，工业废水的排放量与日俱增，工业废水的种类也日益增加，对环境造成了严重的污染，并威胁到了人类的健康和安全。因此，研究工业废水处理技术及中水回用具有十分重要的意义。中水回用是水资源有效利用的一种形式和途径，是通过将废水集中处理达到相关标准后，回用于生活日常用水中，以达到节约水资源的目的。基于此，P者对含氟有机工业废水的处理技术及中水回用进行了介绍。

1 工程概述

某工业生产线项目的工艺过程涉及到种类繁多的化学品各工序产生的废水、废液种类较多，成分复杂，不但含有大量有机氮、有机硫、高分子有机物等难降解物质，还含有一定浓度的季铵盐、四甲基氢氧化铵（TMAH）等对微生物有强烈抑制作用或具有优良杀菌性能的物质，此外还含有大量的氟离子、铜离子。该生产废水的污染物浓度高，水质恶劣，对环境危害大。为此，该企业决定对该生产废水进行中水回用处理，中水水质要求达到《地表水环境质量标准》（GB3838―2002）中的Ⅳ类标准。

2 废水来源及水质参数

废水主要包括含氟废水（6000m3/d）和有机废水（11200m3/d）。含氟废水主要是废气洗涤塔、阵列湿法刻蚀工序等排放的废水，主要污染物为磷酸盐、硝酸盐、氟化物等，具体水质指标如下：pH值为2.2、BOD5为190mg/L、COD为630mg/L、SS为18mg/L、TN为100mg/L、NH3-N为65mg/L、TP为15mg/L、氟离子为60mg/L、铜离子为6.6mg/L。有机废水主要是阵列清洗工序、阵列光刻工序、阵列剥离工序、成盒工程、彩膜显影工序、彩膜清洗工序等排放的废水，主要污染物包括清洗剂、显影液成分、剥离液成分、季铵盐、异丙醇等，具体水质指标如下：pH值为6.1、BOD5为680mg/L、COD为1670mg/L、SS为10mg/L、TN为50mg/L、NH3-N为34mg/L。

3 处理工艺的确定

综合考虑废水水质以及处理工艺运行维护的方便性、安全性与自动控制。

采用“异核结晶+混凝沉淀”组合工艺作为物化处理工艺，以高效去除废水中的总磷、氟化物和重金属离子；采用“两级A/O+MBR”组合工艺作为生化处理工艺，以低成本、高效率地去除废水中的有机污染物、硫化物、总氮和氨氮等；最后采用RO深度处理工艺去除废水中残余的氨氮和总氮，以保证出水总氮和氨氮浓度都在1.5mg/L以下。通过上述组合工艺处理后，出水水质可以达到地表水Ⅳ类水质标准。

4 运行结果与讨论

4.1 物化段的运行效果

针对含氟废水中的污染物组分，本工艺通过投加烧碱化学沉淀法去除绝大部分的铜离子；通过投加钙盐、混凝剂和絮凝剂，采用化学沉淀和混凝沉淀相结合的方法去除废水中绝大部分的氟化物。设置混凝沉淀池的主要目的是去除废水中的氟化物、铜离子，由于沉淀性能较差，加上工程占地紧张，因此混凝沉淀池的池型选择沉淀效果好、占地面积小、配置有刮泥设备的高效斜板澄清器。为满足排放和中水回用的水质标准，需对产水和尾水中的氟离子含量进行控制，因此设置两级物化反应沉淀池。

物化段对氟离子的去除率可以达到60%以上，氟离子浓度可降至20mg/L以下；经物化处理后的含氟废水与有机废水混合，氟离子浓度得到进一步稀释降低，同时RO对氟离子也有很好的截留作用，从而使得最终出水氟离子浓度低于0.1mg/L。

物化段调试运行过程中COD和氨氮浓度的变化如图1所示。可以看出，物化段对COD和氨氮的去除效果不高。这是因为物化段添加的烧碱、钙盐、混凝剂主要是与废水中的铜离子和氟化物生成沉淀，而对COD和氨氮并无去除作用。物化段对氟和重金属离子的去除降低了废水的生物毒性，为后续生化段的正常稳定运行奠定了基础。

4.2 生化段的运行效果

生化段调试运行稳定后COD和氨氮浓度的变化如图4所示。

由图2可以看出，RO出水的COD和氨氮浓度均很低，出水氨氮稳定在0.03mg/L左右，RO系统对COD和氨氮的去除率分别稳定在98%和94%左右。这主要是由于该工艺采用了水解酸化+两级A/O+MBR的组合工艺，有机污染物在水解酸化、厌氧、好氧、膜过滤等多重作用下，得到了充分的微生物降解，因而取得了很好的处理效果，达到了中水回用的要求。其中，微生物的好氧代谢作用对废水中溶解性和非溶解性有机物都起到了很好的去除作用，两级A/O+MBR池去除了大部分有机污染物，再通过硝化反硝化过程去除了大部分总氮和氨氮。

5 结语

综上所述，工业废水具有成分复杂、水质波动幅度大、排放量大等特点，其废水处理工艺因其水质的不同而存在差异。因此，需要根据工业废水的实际状况，合理选择废水处理工艺，以达到最佳的处理效果，满足工业废水排放的标准要求。本含氟有机工业废水处理工艺利用了中水回用技术，达到了节约水资源的目的，且其出水水质满足相关标准要求，具有良好的经济效益及环境效益。

参考文献

含氟废水处理方法篇6

[关键词]生产工艺 污染较为严重 综合利用

[中图分类号] F767.1 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2014）-4-236-1

我国是世界上最大的化肥生产国和消费国，化肥年产量约占全球的四分之一，磷肥行业因其行业特点，所排放污水具有水质水量波动大、污染物种类多、浓度高、色度高、悬浮物多、处理难度大的特点，是我国污染较为严重的行业之一。

磷肥行业污水处理的难点是酸度大、含磷物质难去除（浓度为200-8000mg/l），常规生化处理技术难以有效去除。而我国现行排放标准部分指标偏严，企业污水处理成本高、设备故障率高、环保意识相对薄弱，造成行业废水超标排放、偷排偷放、擅停治污设施及在线设施等环境违法问题较为普遍。因此，深入了解磷肥企业各产污节点，以便加强环境管理，做好环境突发事件预案。

1生产工艺分析

硫酸装置采用的工艺技术为：以固体硫精砂为原料，硫精砂焙烧采用沸腾焙烧，焙烧炉气采用酸洗净化，采用“3+2”两转两吸工艺生产硫酸。采用中压锅炉回收焙烧和转化工段的废热产生中压过热蒸汽用于发电，然后再送磷铵装置使用。

磷铵生产装置采用的是“中和料浆浓缩法磷铵生产技术”。主要有原料工序、磷酸工序、中和浓缩工序、干燥工序和洗涤工序。

2产污节点分析

在磷肥企业生产过程中，对外部环境及周边居民健康影响最大的是污水污染，其次是烟气污染。

磷肥行业属于传统化肥行业，污水按照主要污染物类别及排放标准，大致可以分为二类：一是含砷污水，主要来自净化工段，特点是污水酸性强，含砷、氟。二是高磷污水，主要来自磷石膏堆场渗滤液及磷铵事故废水，特点是呈酸性，悬浮物多，磷含量高，乳白色。

废气的产生主要有五处。一是硫酸原料干燥尾气，主要污染物为粉尘。二是增湿滚筒尾气，主要污染物为粉尘。三是硫酸吸收尾气，主要污染物为SO2 。四是磷铵萃取尾气，主要污染物是氟化物。五是磷铵干燥尾气，主要污染物为粉尘。

3主要治污工艺分析

含砷酸性污水主要采取石灰乳中和，絮凝沉淀处理。目前，对于酸性废水主要采用中和法进行处理，用于中和酸性废水可用的原料有石灰石、石灰和氢氧化钠等，从价格上看最便宜的中和剂是石灰石，从使用效果上看，最理想的中和剂是氢氧化钠，但缺点是成本高。使用石灰作为中和剂处理酸性废水，缺点是投加量大，产生的沉渣量大，含水率高，难以处置，因此从经济技术角度看，采用石灰石作为酸性废水处理的主要中和剂，是行之有效的方法，并且石灰还可以去除砷化物，直接形成沉淀。

高磷污水主要采取分段多次投加石灰乳中和，投加聚丙烯酰胺絮凝沉淀处理，后端吹脱（气浮）进一步去除氨氮、悬浮物。石灰乳的投加浓度石灰乳的投加浓度宜为5%～10%（以CaO计）。 絮凝剂可采用聚丙烯酰胺（PAM）、聚合氯化铝（PAC）、聚合硫酸铝、聚合硫酸铁等。聚丙烯酰胺（PAM）絮凝剂应选用阴离子型，分子量不宜小于 800 万，配制浓度不宜大于 2‰，磷肥污水的投加量宜为 5 mg/L～10mg/L。

硫酸尾气主要采取碱液吸收和过氧化氢溶液吸收。其中采用过氧化氢溶液吸收法具有流程简短、投资少、脱硫效率高、精确控制、不堵塔阻力小、副产酸全部回收、无二次污染物排放等优点。

磷酸、磷铵生产中的含氟废气主要在磷酸系统排放。磷矿中的氟经硫酸分解反应后，大

湿法磷酸生产中放出氟化物大多是SiF4形式，大约每生产1吨P2O5成品酸只放出氟化物（以SiF4计）约4～5kg，也即磷矿中的氟约有5%左右呈气态逸出。这种气态氟化物主要在硫酸分解磷矿的酸解过程中产生。反应料浆在进行冷却、过滤时也将逸出一部分氟化物。此外，在湿法磷酸浓缩过程中还要逸出大量的氟化物，其逸出的数量将随浓缩磷酸的浓度而异。

在磷酸生产中，为保护环境、综合利用资源和提高企业经济效益，须对含氟尾气进行处理。处理方式有三种：生成氟硅酸、返回生产系统继续加以使用、作为污水。Na2SiF6的生产流程见工艺流程图。硫酸钠（芒硝）在溶解池溶解、澄清，将其饱和溶液泵送至高位槽，经计量后加入反应槽。在带有搅拌的反应槽中与氟硅酸反应生成Na2SiF6沉淀。硫酸钠（芒硝）用量应超过理论量的25%～30%，以保证反应后母液中含有约2%的硫酸钠（芒硝），这样可大大降低Na2SiF6在母液中的溶解度。为了使Na2SiF6的结晶粗大、易于过滤，应将硫酸钠（芒硝）溶液缓慢加入装有H2SiF6的反应槽中，总的加料时间约为15～20分钟。加料完毕后再搅拌5分钟然后静置沉降。沉降所需时间与母液浓度有关，一般液面高1m则需沉降5～7分钟。将母液放出用水搅拌、洗涤二次后用离心机过滤。滤饼含水约8%～10%，经螺旋加料机送入气流干燥管。采用远红外加热器提高炉气温度，干燥后经旋风分离和袋式收尘获得合格的氟硅酸钠。尾气则放空。操作中每个班还可能出少量硅胶粉末。待氟硅酸钠包装完毕，开启放料阀，将硅胶放出，并以袋包装。

生产中将得到含有约2%～5%的硫酸母液，贮存在母液储槽中，母液一部分打到化盐槽，用以溶解硫酸钠；一部分母液回到合成槽作洗涤液；另有少部分输送到磷酸工段作洗涤水。冲洗液经汇集同样进入母液循环系统中，减少废水排放。磷酸、磷铵生产中的含氟废气主要在磷酸系统排放，其氟化物的主要存在形式为SiF4，HF极少。由于它们都很易溶解于水，故现代磷酸厂的吸收系统都是用水吸收生成H2SiF6并回收其中的氟化物。国内自行设计的尾气洗涤器多采用文丘里洗涤器，配合两级空塔洗涤的工艺。其特点是结构简单，投资少，易操作。

4小结

综上所述，磷肥企业应加大“三废”综合利用力度，采取雨污分流、分质分级处理，清污分流、污污分流、梯级利用，采用节水工艺，大力发展循环经济，从源头上减少污染，从而实现磷肥行业的可持续发展。

参考文献

含氟废水处理方法篇7

【关健词】电解铝工业；废弃物；处理技术；研究

中图分类号：F41文献标识码A文章编号1006-0278（2013）06-182-01

一、前言

随着电解铝产业的迅猛发展，电解过程中产生的固体废弃物（如废阴极炭块、炭渣、大修渣等）的产量也呈现出逐年增加的趋势。通常情况下，每生产l万吨电解铝将产生100吨废炭素材料、80吨废耐火材料以及一定数量的保温材料。目前，我国电解铝行业每年产生的固体废弃物约为25万吨，并有200多万吨的累积堆存。目前，电解铝厂大多没有对其进行有效的处理，只是采用露天堆放或直接利用土壤进行填埋，不仅使大量的土地被这些废弃物占用，而且其中含有的可溶性氟化物、氰化物还会污染土壤和地下水、地表水，对生态环境、人类健康和动植物生长产生严重危害。因此，如何使电解铝固体废弃物达到无害化处理要求，是摆在科研工作者面前亟待解决的问题。

二、电解铝工业废弃物的组成及危害

现代大型铝电解预焙槽的电解温度在950-970之间，每生产1吨铝约消耗50kg电解质，电解质一般采用冰晶石、氟化铝、氟化镁等。电解铝工业废弃物含有大量的氟化物和氰化物等，这些有毒的物质都是可溶性的，因此会随雨水进入到江河以及湖泊，进而污染水体，对动植物生长及人体产生巨大的危害，如不对其进行无害化处理，其危害将是持久性的。

三、国内外处理技术现状

（一）废阴极炭块处理技术研究

Gamson等对废阴极炭块的处理进行了回收研究，处理温度在600-1200℃之间，含有氟元素的材料转化率非常高，最终产品为玻璃态熔渣。M.M.Willams对水化法处理废阴极炭块进行了研究，分别得到粗的炭粒和细颗粒的电解质，回收的炭粒可再用于做电解槽的阴极，电解质也可以重新被用到电解生产中。

杨会宾等对废阴极炭块在水泥生产中的应用进行了研究，实验结果表明：在干法水泥窑中对废阴极炭块进行燃烧操作，不仅把大量的废阴极消耗掉，而且可以节省燃煤的消耗，具有很好的经济价值。但要注意废阴极炭块的安全问题、添加量问题以及多水泥生产的影响。卢惠民、邱竹贤对浮选法综合利用铝电解槽废阴极炭块的工艺进行了详细的研究，浮选炭粉可以重新被用作制造铝电解阴极的配料，电解质经一定的高温焙烧后还可以再用作电解质。曹继明、李军英提出了采用泡沫浮选法处理废阴极炭块，可实现对废阴极炭块的综合利用。

（二）炭渣处理技术研究

Pulvirenti等采用化学清洗的方法处理炭渣，研究结果表明：在接近中性的pH值时，用与次氯酸钠溶液处理，氰化物可以被去除。氟化物可以通过与强酸（如硫酸）溶液处理除去。在温度为80℃时，这种处理更为有效。陈喜平等研究了回收铝电解炭渣中电解质的焙烧工艺。在细粒料-回转窑焙烧条件下获得了较高的反应率，回收电解质纯度大于99%，可直接作为铝电解原料。薛伍芹和侯新提出采用浮选法处理炭渣，针对提高电解质的回收率和品质，降低劳动强度等方面提出了必要的改进措施。贾冬妮、韩立国采用浮选技术处理炭渣，使炭渣得到有效的综合利用，减少对环境的污染。

（三）大修渣处理技术研究

美国凯撒铝公司采用高温水解法对大修渣进行综合处理，用水吸收氟化物后，得到25%的水溶液，可用来制造工业用的氟化铝。通过此方法解决了大修渣对于环境的污染问题。平果铝氧化铝厂采用石灰渣与电解大修渣混合堆存处理，这样可以达到固氟的目的，实现了对电解渣的无害化处理。

（四）最新研究进展

中国铝业郑州研究院开发了“铝电解废槽衬无害化技术研发及产业化应用”技术，该技术以石灰石为反应剂、粉煤灰为添加剂处理废槽衬。经处理的废槽衬可溶氟化物转化率达98%以上，氰化物去除率达99.5%以上，处理后的无害化渣平均可溶氟含量39.7m/L，氰根离子含量0.053mg/L，低于国家固体废弃物排放标准，可用作路基材料、水泥原料或耐火材料原料，回收的氟化盐可返回电解槽使用。

四、结语

目前，有必要尽快突破电解铝工业废弃物无害化技术难题。虽然科技工作者进行了大量的实验研究，但是要开发产业化技术还要克服许多技术问题。进行研究一定要符合国家节能减排的能源政策，解决好对环境的二次污染问题，要解决产业化过程中的耐氟设备、耐氟工艺问题。

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含氟废水处理方法篇8

[论文摘要]目前磷肥生产企业，特别是湿法工艺放出的三废对环境造成的危害很大，尤其是三废的排出治理长期以来尚未得到全面控制。论述湿法磷酸中三废的治理和综合利用情况，为湿法磷酸中三废的利用和开发提供了研究和参考的方向。

一、废水

湿法磷酸装置的废水来源：1.过滤机冲洗滤布水（或称冲盘水）。2.泵密封水、跑冒滴漏和冲洗设备地坪水。3.反应系统尾气洗涤水。4.浓缩、闪蒸冷却和过滤机真空系统的冷却水。对于废水的主要来源是磷酸系统。一般的处理方法是可以达到排放标准的，但是要排出大量的污水。因而要消耗大量的水，中和剂和动力且对环境还有不利影响。为了解决此类的问题。国内已研究成功污水封闭循环新工艺。当封闭循环装置正常运转时，整个磷酸系统无污水排放。但是如果要把全部的污水都实现封闭循环的话，又将带来一系列问题。

1．对工艺的影响：由于中国的磷矿资源的多样性。各种矿石优良不一。当然各种矿石产生的污水性质也可能不同。在我国一些磷矿就出现过循环使用污水后，自从将污水（特别是污水池中的水）加入稠浆槽进入磷酸系统，在正常的生产条件下，过滤饼出现板结现象，湿渣斗连续出现堵塞，在降低过滤机滤洗真空度后，但滤饼板结现象仍时有发生，有时还相当严重，结块硬度较大。这部分污水进入酸系统后，整个系统结垢现象加剧，特别是闪蒸室、石墨换热器内结垢堵塞比较严重，换热管内结垢物带有大量白色黏稠的硅酸盐类。停止使用这部分污水后，系统工艺状况逐渐恢复正常。

2．对酸系统设备的影响：在处理后的污水进入酸系统后，设备负担肯定会有所增加，另外。由于氯蚀现象的产生，搅拌器的桨叶。萃取槽、各个轴，过滤洗液泵及浓缩轴流泵的桨叶、轴等浸没于液相中的运转设备，其磨蚀较前均有不同程度的加剧。无论是磷矿还是磷酸中氯的存在对设备都有腐蚀作用，其腐蚀性随其它杂质如硫酸、氟的相互作用及氯含量的增大、设备所处环境温度的升高而加强。

二、废气

磷酸生产的废气主要来自过滤机、熟化槽、贮槽和各处密封槽逸出的气体和磷酸反应槽在反应以及冷却过程中产生的气体。废气中的污染物都是SiF4和HF，通常都用水洗涤，生成的稀氟硅酸溶液作为污水，送去处理后外排或循环使用。

我国大多数湿法磷酸装置都是沿用鼓风冷却方法，将空气吹向磷酸反应槽液面使磷酸料浆冷却，废气排出量约为12000～14000m3/t（P205计），少数装置采用RP工艺，在磷酸反应槽内把料浆扬撒用空气吹扫冷却，其排气量约为6000～7000m3/t（P205计）。大量的废气使其处理设备庞大，投资多，让控制污染的困难加剧。最近几年来，我国湿法磷酸装置，其反应槽的磷酸料浆都采用了低位闪蒸真空冷却工艺，使反应槽的废气量大为减少。该流程对氟的洗涤效率达99%。另外采用错流洗涤器该装置后，采用多级逆流洗涤，洗涤效率高、操作弹性大、设备容易清洗、作业率高。实践表明排出物远低于国家标准。

含氟废气吸收液的回收和利用：含氟废气吸收液的主要成分时氟硅酸，可用它做原料生产氟硅酸钠Na2SiF6。氟化铝，和冰晶石等副产品。

三、废渣

湿法磷酸生产有大量磷石膏的排出，无论从环境保护或经济效益，资源的合理利用方面来看都是一个亟待解决的重要问题。国外大多数工厂都作为废弃物堆存，极少数工厂加以综合利用，但是国内对此很重视。磷石膏在工业上主要用于制墙粉，石膏板，水泥缓凝剂等。硫酸铵以及硫酸和水泥。在农业上主要用于作硫和钙的补充来源。盐碱土改良剂和某些农药的填料。石膏中含的少许五氧化二磷也具有一定的肥效。但是目前大多都是用大坝堆积起来，因为没有找到一种经济技术都合理的方法。对于这种方法应该强化管理，避免雨水冲刷污染环境以及污染地下水。

（一）用于水泥工业和建材制品

在某些情况下，为了延长水泥的凝结时间，增加水泥的最终强度，一般在水泥熟料中加入5%左右的石膏作为缓凝剂。但是其放射性元素度应该符合《建筑材料放射性核素限量》的要求，否则对环境有害。磷石膏经过再浆，洗涤，净化，降低了磷石膏中游离的P2O5和F的含量后入脱水机和烘干机，脱除了水分和部分氟的磷石膏经冷却后进入配料仓。焦炭和各种添加物经过粉碎后也进入配料仓。配好的水泥生料加入煅烧窑，经过一系列的除尘，净化送入制酸。出煅烧窑的水泥熟料，经冷却加入部分缓凝剂等原料后，通过配料，粉碎即得到水泥产品。磷石膏因为有胶凝性，所以作为建材原料只要适当净化处理后，脱水成半水合硫酸钙，可产各种石膏墙体材料，如粉刷石膏、石膏板、建筑标准砖、烧结节能砖、免烧砖和装饰吸声板等。

（二）制硫酸铵和硫酸钾以及改良土壤

制硫酸基于简单的复分解反应，CaSO4+(NH4)2CO3=(NH4)2SO4+CaCO3

目前制硫酸钾，国内采用“二步法”。主要是使磷石膏中的硫酸钙与碳酸氢铵反应得到硫酸铵和碳酸钙，将碳酸钙分离后，含硫酸铵的母液再在适宜条件下与氯化钾反应，即制得硫酸钾。磷石膏为酸性，PH在2.5～3.5之间。由于碱性土地上，可以显著降低土壤碱性，有实验得出，使用磷石膏后土壤的氯盐，酸性显著改善。

（三）磷石膏综合利用需注意的问题

磷矿石品种不同、生产工艺和污水处理方式的差异造成磷石膏杂质含量、理化性能波动很大，给废物利用带来一系列问题，使目标产品的质量波动大。若是作为建材制品，其放射性会对人带来危害。如镭等在衰变过程中会析出、扩散放射性气体，导致人产生肿瘤、癌症甚至死亡。因此只有作为掺杂剂少量使用，使其达到《建筑材料放射性核素限量》（GB6566-2001）的要求。因此，理论利用于实践中，应根据矿源品位、废渣理化性质等灵活选用回收利用的方式。

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含氟废水处理方法篇9

【关键词】 地方性氟中毒； 监测； 南安市

南安市于1983年根据《福建地方性氟中毒调查试行方案》要求在全市开展调查，结果表明英都镇石山村田洋、田间、点金，罗东镇罗溪村后幕，罗东镇罗东村店仔旧厝，洪梅镇仁溪村典当六个自然村为地氟病病区。属饮水类型地方性氟中毒，水氟含量最高2.01 mg/L，1987～1989年上述6个病区实施改水降氟工程，为了解改水工程运转情况及改水降氟措施的防治效果，2011年于丰水期、枯水期对6个地方性氟中毒病区进行监测，现将结果报告如下。

1 资料与方法

1.1 一般资料 选取南安市原6个地氟病区8～12岁儿童为监测对象。

1.2 方法 监测氟斑牙患病率，氟斑牙流行指数，饮用水氟含量。氟斑牙按照全国统一的Dean分度法进行诊断，水氟电极法测其含量。

2 结果

2.1 一般情况 6个地氟病区的改水降氟工程均于1989年改水完成，并正常运转，1997年通过省级验收合格。2011年调查改水降氟工程运转情况:英都石山村有专人管理，工程运转正常，工程正常运转率100%，覆盖人口数100%；洪梅典当当年的改水降氟工程由于水源质量改变及管道年久失修，已废除，于2004年重新挖了一个深机井，工程正常运转率100%，覆盖人口数80.0%；罗东村店仔旧厝1987年建井后年久失修已于2003年报废，2004年一华侨捐款建一深机井对店仔旧厝48人供水，工程正常运转率100%，覆盖人口数100%；罗东罗溪村后幕于1987年建设新村，新村水源水氟未超标，既完成改水，后幕新村改水100%。近年来，有一部分群众陆续搬回旧村，导致旧井继续使用，个别群众仍饮用原来高氟水源。

2.2 饮用水中氟含量 抽查6个病区水源及用户水样16份，水氟含量范围0.10～1.38 mg/L，均值0.33 mg/L，95.65%符合生活饮用水标准［1］，罗溪村后幕个别水样水氟含量仍为1.38 mg/L。详见表1。

2.3 8～12岁学生氟斑牙患病率 检查8～12岁学生27例，氟斑牙检出率为22.22%（6/27），缺损型氟斑牙检出率为0.00%，氟斑牙指数为0.35，氟斑牙流行强度为阴性。详见表2。

2.4 氟斑牙分度及流行指数 调查6个病区8～12岁在校学生27例，检出氟斑牙人数6例，其中可疑病例3例，占33.33%（3/9）；极轻度4例，占44.44%（4/9）；轻度2例，占22.22%（2/9）；无中重度氟斑牙病例，改水后氟斑牙患者以极轻度和轻度为主。罗东镇罗溪旧后幕自然村8～12岁学生氟斑牙检出率为28.6%（2/7），小于30%，氟斑牙指数0.43，氟斑牙指数流行强度为流行边缘；洪梅仁科村典当自然村8～12岁学生氟斑牙检出率为33.33%（1/3），大于30%，氟斑牙指数0.33，氟斑牙指数流行强度为阴性。

3 讨论

3.1 本次调查发现，该市氟斑牙检出率为22.22%（6/27），氟斑牙指数为0.35，氟斑牙流行强度为阴性，改水后氟斑牙患者以极轻度和轻度为主，原病区水氟含量范围0.10～1.38 mg/L，均值0.33 mg/L。大部分改水工程正常运转，氟斑牙指数、流行强度达到国家标准，饮水氟含量合格，改水降氟达到预期效果［2］。

3.2 罗溪村后幕个别水样水氟含量仍为1.38 mg/L，氟斑牙患病率仍为22.22%（6/27）。罗溪村后幕8～12岁学生氟斑牙检出率为28.6%（2/7），小于30%，氟斑牙指数0.43，氟斑牙指数流行强度为流行边缘,分析原因，可能与部分村民饮用自建的井水，井水未曾检测，水质情况不明，其中仍有人仍旧使用原本废弃的高氟水井等有关。这种情况应引起有关部门高度重视，建议对罗东罗溪村后幕重新选择水源，加强资金投入，真正把改水降氟工程落到实处。

3.3 调查发现有些村对改水设施存在重建轻管的问题，对此，各有关部门要加强对改水工程的督导，加强维护管理，使改水降氟工程得以正常有序地运转。组织开展线索调查，避免出现新的地氟病区。加强健康教育，提高群众保健知识水平，巩固地氟病防治成果［3］。

参 考 文 献

［1］ 中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会.GB5749-2006生活饮用水卫生标准［S］.2006.

［2］ 朱参胜，陈彦菲.2006年陕西省饮水氟含量和氟中毒筛查报告［J］.中国地方病防治杂志，2009，24（3）：213-214.

含氟废水处理方法篇10

关键词：电解铝厂；生产废水；污染；治理

分类号：X502

经过几十年的发展，我国已成为世界铝生产大国。而铝工业是国民经济发展的重要基础工业，同时也是高耗能、高污染产业。对于当今世界铝冶炼工业来说工业废水的污染和治理有着广阔的前景和巨大的经济效益[1]。

一、生产废水来源及排水特点

1.废水污染来源

电解铝的生产工艺是以氧化铝和氟化盐为原料，通过电解的方式生产金属铝；电解铝所消耗的阳极制品是以沥青、石油焦为原料经煅烧、配料、成型、焙烧等工序制备。生产废水来源于以下几个方面：各循环水系统排污；余热利用系统及软水站排污；车间地面清洁和道路浇洒废水；初期雨水冲刷、溶解地面污物进入排水系统。主要物污物是 F-、Cl-和悬浮物及焦油。热电厂的废水主要来源于锅炉烟气洗涤、灰渣冲洗、设备冷却水、厂区环境冲洗、厂区生活排水等除，主要污染因子是悬浮物、F-、Cl -等[2]。

2.生产废水污染物状况

分析近年部分铝厂环保验收废水水质资料和日常生产运行水质资料生产初期废水水质受工业生产原料影响以氟化物、石油类、色度和悬浮物等污染物为主，其次为COD、溶解固体。其氟化物由地面降尘和物料运输散落随地面径流进入废水系统；色度及油污由炭素生产原料粉尘和设备冷却水排污进入；厂内除盐水站排水、锅炉排污、循环水软化器和过滤器排水等带入悬浮污物及溶解固体；车间卫生清扫带入泥砂、油污等污物。其中悬浮物除常规泥砂、胶体物质，含有部分细小的炭粉尘；油污含重质焦油、轻质浮油和少量乳化油。

二、废水处理现状及存在的问题

1.废水处理现状

目前电解铝厂废水量在不考虑废水回用的情况下，单位产品废水排放量可控制在3～5m3/t・Al；对于年产20万吨电解铝以上规模的特大型企业废水排放量低于2m3/t・Al；以年产8万吨大型电解铝厂计，日废水排量低于1000m3/d。因此，电解铝厂日废水处理量全部属于较小型规模。国内大多数电解铝厂排水系统采用生产废水和雨水合流排放系统。生产废水和初期雨水采用常规的沉砂、混凝沉淀、除油处理达标后排放，污泥采用机械脱水或干化场脱水，同时也存在废水未经处理直接排放的企业。

2.处理过程存在问题

对于常规处理流程方式，在电解铝厂的废水设计规划和运行管理上存在一些缺点，由于处理水量规模较小，各工艺构筑物很小，设计、施工和日常维护非常不方便采用钢筋混凝土结构构筑物施工工期较长，配置分散、占地较大，相对投资较大；系统运行调节操作采用人工操作，较为繁琐[3]。同时，由于水资源的日益短缺，通过提高废水的处理深度，以实现废水回用，降低新水消耗，也成为必须解决的技术问题。

三、污水治理工艺

根据电解铝厂废水规模和水质特点，采用集成的可自动控制的成套组合设备较为合适。成套处理工艺和设备集加药系统、混合反应、气浮、过滤、活性炭吸附和自动控制为一体，具有结构紧凑、占地面积小、组合性强、操作简单、管理方便、适应性强、处理效果稳定等特点，处理后的废水可达标排放或回用于厂区绿化、浇洒、循环水补充水等。具体包括如下：

1.混凝法

在电解铝厂生产废水处理中采用混凝法可以有效地去除悬浮物和部分氟化物等。对于混凝剂的选用、投量必须通过实验确定，还应随着水量和水质的变化而加以改变。废水处理中常用混凝剂有：石灰、硫酸铝、硫酸亚铁、二氯化铁、硫酸、碱式氯化铝（聚合铝）以及高分子混凝剂等。

2.气浮法

气浮法在废水中通入大量微气泡，使之粘附于水中不易沉降的微小颗粒周围，在微气泡的作用下迅速地浮至水面，进行撇除刮集，从而达到固液分离水质净化的目的。在国内一些炼油厂采用混凝法和气浮结合的方法处理含油废水，效果良好。在电解铝厂生产废水处理中采用混凝法和气浮法结合可以有效地去除悬浮物、氟化物及石油类。

3.过滤法

过滤是使废水通过滤料或多孔介质，以截留水中的悬浮物，从而使废水净化的处理方法，这种方法在废水处理系统中，既可用于以保护后继处理工艺为目的的预处理，也可用于出水能够再次复用的深度处理。在电解铝厂生产废水处理中采用混凝、气浮工艺后，再经过滤、吸附进一步处理，以满足生产回用要求。

4.吸附法

吸附就是在相界面上，物质的浓度自动发生积累或浓集的现象。吸附法的特点是用于去除废水中微生物难于降解的或用一般氧化法难于氧化的溶解性有机物。活性炭对于废水中的有机物有很强的吸附能力，如酚、苯、石油及其产品、氟化物、杀虫剂、合成染料，胺类化合物以及许多人工合成的有机物都有去除效果。增加活性炭吸附设置，进一步深化处理，并去除色度和降低COD成份，同时辅助处理氟化物。

四、注意事项

1.电解厂、碳素厂和热电厂生产废水水质存在较大的差异，如果采取集中回收再处理的方法，必然造成极大的浪费，因此采取分别处理的方法。

2.加大对废水处理工艺设备的投资，引进先进的设备，争取做到生产废水零污染。对煅烧工艺循环水管路进行改造，使冷却水充分达到循环使用，并且节省了水费。

3.变废为宝，回收利用。进入沸水里的污染物部分是生产原料或能源物质，比如碳素的油，我们可以加以提炼，回收利用，就可以变废为宝。

4.利用生产工艺流程进行废水处理。根据工艺流程中所需要的水质的要求，利用含有不同污染物的废水加以利用，从而达到废水的处理和利用。如热电厂部分废水为酸性，将这些废水用于冲渣，炉渣则为碱性，变可以中和这部分废水。

参考文献

[1]邱竹贤.预焙槽炼铝.3 版[M].北京冶金出版社，2005.