好聚好散十篇

好聚好散篇1

不想在看到你的消息牵肠挂肚却又无从问起，不想在你偶尔兴起的时候突然想起我我就飞蛾扑火似看到希望，好像你的理睬是多大的恩赐一般。这像极了狗血剧里的一厢情愿。

我忍受不了你若隐若离的温柔，你也不了解我沉默不语的苦衷。

所以说如果有一天，我悄悄离开了，请当我从未存在吧。如果本就应该毫无瓜葛，还不如彻底断的干干净净。毕竟我们认识的开端就是个错误。性格和异地的差异越发明显，褪去青春的激情，我们最终还是走到了这一步。

我要的不是什么喜欢，而是偏爱。

而你也没做错什么，是因为我也不需要你了。

保存着的相片和聊天记录，诉说着那段时间我对于你的迷恋，那么嘲讽。

时间真的能改变许多，就连初识你的记忆，都开始变得斑驳，以至模糊不清。

它用尽欢笑，泪水，及我们相识相知的一点一滴，却也只能谱写出无奈的两个字：

好聚好散篇2

思绪顺着这线，延伸到这段时间

看着群头像的闪动，笑着说肯定又是这些家伙．．

轻轻点击下，果真是我的＂音乐爱好者＂

音乐爱好者是我高中好友羿儿建的一个群

因为自己是个爱热闹的人．．当初也没拒绝加入．．．后来跟几个群里也爱闹腾的人天天瞎聊打屁．．慢慢也就开始混熟了．．．

忽然上个星期．．．小强人（群里一路人甲）提议说聚会，好吧，挺新鲜的．．网友聚会．．倒还真是还没经历过．．加上我那可恶的妹妹又私自跑到杭州来．．没地方带她去玩，可以带家属是吧．．就决定带这个拖油瓶一起去了．．．

去了后果真有意思．烧烤和火锅．．味道非常不错，一群人忙的那叫一个鸡飞狗跳啊．．又是刷油又是加料．．

更甚如我者把锅都弄翻了．．面壁思过中．．．

最主要的是．．．．这次聚会．．终究认识了几个不错的朋友．．．撇开里面熟悉的高中好友．．以及之前数次出来一起通宵K歌的小冰子．．其他人．．都还是第一次见，搞笑但是恩爱非常的小超人和小强人，现实中有点老实但是网上却非常无耻的蛀牙，还有害羞但MS有点无厘头的宠儿．．．．这么多个半生不熟的人因为这么一次聚会．．可能彼此平行的生活有了一点点交叉．．想想还是觉得．．缘分，果真妙不可言．．．

好聚好散篇3

杨可可是在她老公雷白出差的时候勾搭上了小她3岁的出租车司机，蒋雨。好像每段含糊不清的灰色情爱里都有个神神叨叨的闺蜜，给这份可耻的大爱推波助澜。

比如我，夏蕾，比如她，陈安，我们俩就是促成杨可可外遇的凶手。

我们仨狼狈为奸了很多年，小时候就住一个四合院儿，比亲姐妹还亲，可是谁都知道，这亲，是装出来的。因为我们各有各的漂亮，自然，各有各的筹谋。直到杨可可风光大嫁了，陈安被男人骗了，我高考失利做公关小姐了，当初那种争芳夺艳的暗斗，才由衷地化作浅浅的祝福。

这样看来，杨可可便是我们仨当中过得最好的一个。她老公雷白每年都能挣来一部高档车的钱，可是杨可可这蠢妞连考了3年也没拿到驾照。杨可可要花钱雇司机送她逛商场，泡吧，雷白见多了情场风云，害怕老婆和司机暗度陈仓，说什么也不同意。

于是杨可可大街上随便伸手这么一拦，拦下了蒋雨这么个靓仔。

有句话怎么说来着？是金子总会发光。同样的，是，总要出墙。甭管你给不给她雇司机，她遇上可心的人儿，就是粉身碎骨也在所不辞。

杨可可向我和陈安介绍蒋雨那会儿估摸着两人还没上床，不过就是有点儿清新小暧昧，苗头大好。陈安这等好色之徒恨不能抠出眼珠子挂在蒋雨那哥们儿裤裆上，整天整夜没离过眼。陈安说，天底下竟然有这么俊美的脸，爱他，想让杨可可保媒。

杨可可当然是要留着自己用的，她又不好推辞，但同样，迟迟不表态。

陈安急了，灌蒋雨的酒，也灌自己，想借着酒后乱性达成目的。却没想到，把蒋雨和杨可可灌上了床。她给自己灌多了，醉死过去，可是蒋雨和杨可可刚刚好，不多不少，够做一场爱的。

（二）

陈安便开始恨我，因为我没有把醉死的她和蒋雨安排在一个房间。她还说给我个赎罪的机会，亲自去和蒋雨说明白。她不信她摇曳生姿的身段和热辣似火的眼神蒋雨会不为所动。她不信。

我告诉蒋雨，陈安想要他，做梦都想。杨可可呢，是有丈夫的人，你想都别想。你如果继续和杨可可纠缠不清，小心陈安跟她老公告你的恶状。

蒋雨便说：“这女人好阴险。不过，我爱的是可可姐，也知道她有老公。可我就是爱她。爱情这回事吧，你也知道，身不由已。即便我们知道这是杯毒酒，还是毫不犹豫一口灌下去。我知道可可姐和我一样，也在饮鸩止渴，宁可被爱情毒杀，也在所不辞。”

杨可可听了，笑。

本来她还有所顾虑的，想当做糊弄过去，可是给我捅破了这层窗户纸，干脆接受了蒋雨的示爱，两人背地里名正言顺了。

两人这么一爱，便爱得死去活来，好像两块嚼成一团的口香糖，不分彼此。蒋雨的副驾驶成了杨可可的休闲雅座，她这么懒，这么嚣张，这么注重保养，这么不可一世的女人，居然可以一言不发陪着蒋雨在车里整天整夜。

我和陈安的推波助澜，就是这么回事儿。

我听到蒋雨对杨可可说：“我知道你不需要我养。可我还是想赶快富裕起来，好让你离了婚跟我。”

傻子才相信杨可可会为了蒋雨净身出户。

（三）

雷白回来那天，我们去机场接机。见了雷白，他整个人都清瘦了，也精神了。

杨可可爽了蒋雨的约，和雷白在五星级宾馆，睡。

雷白揪了杨可可的头发，拖进浴室，开了莲蓬头，扒了衣服，抹上沐浴乳，洗。雷白准备了按摩软刷，刷杨可可的胸，背，小腹，大腿，还有脚趾。雷白刷得很用力，像在刷马桶，刷锅子，刷碗，刷刷刷。

雷白边刷边摁住杨可可的头，让她乖乖躺浴缸里不要动，因为，雷白要给她消毒。

“太脏了，你太脏了，你的嘴，你的胸，你的屁股，你的这儿，这儿，还有这儿，都被他碰过了。上面，下面，全脏了。”雷白嚷嚷着，更加用力地冲洗，拔了莲蓬头对准杨可可的脸，最大力度地冲。像消防员救火，不遗余力。

杨可可再也发不出撕心裂肺的呼喊了，她的喉咙和眼睛里都灌了水，动弹不得，直挺挺地倒下去。等她醒来，已经躺在了床上。雷白就坐在床边，看着她：“我可以和你在五星级宾馆里做，可你却选择在车里，见鬼，你走吧，我就当你已经死了。”

不撒手的是杨可可。

她知道这次玩出火来了，她只想玩儿个把男人，真真切切放荡一回。她曾经对我说过，她总以为，一个如花般明艳动人的女人，不该只孤零零地为一个男人绽放。虽然在这个世上，只有这一个男人有足够的水分和养料来滋养她。

现在绽放过了，她也该继续吸收养料了。离了花盆，她终究会枯萎，会死。她厚颜地求雷白原谅她，哭到一半竟然假装休克来博取雷白的同情。雷白的同情却蔫儿了，打了电话叫蒋雨来拖走，什么也不管。

雷白甚至对这个在他看来乳臭未干的奶油小生面前说了句啼笑皆非的话：“你竟然连裤子拉链都没拉好。”

我笑喷了，险些从柜子里摔出来。可是看着雷白那张阴沉沮丧的脸，我只能强迫自己严肃一点。老实说，我并不想偷看雷白洗马桶一样地洗他的女人，我是来劝架的，只是不巧杨可可方便去了，雷白开的门。

雷白堵住我的嘴：“什么也别说，我都知道。”

然后，我被关进柜子里，看着他，洗她。

我告诉雷白，当一个女人的忠贞不在，你能洗去的，不过是她那副臭皮囊上的几点尘埃。

雷白说他知道。他只是想撒个气，气撒了，才不会亏待自己。他说与其说是陈安告的密，不如说是杨可可自己出卖了自己。

每个细心的爱人，不需要任何人揭发，也能知道同床共枕的那个人，做过什么。这起码证明，雷白，爱过杨可可。

（四）

就在杨可可被蒋雨拖走后的那几天，陈安的眼睛里总闪着蓝光，幽幽的，像鬼。

她一直都愿为有着倾城容貌的俊美男子下地狱，这次，是蒋雨。她想啊，杨可可都一无所有了，蒋雨还爱她个头啊！她让我给蒋雨带个话儿，只要他和杨可可一刀两断，她还原路等着他。

蒋雨的裤子拉链还是没拉好，露出了一点红色的内裤。

蒋雨说：“让那女人去死！我只爱可可一个人！”

又是这句。

N年前我卯足了劲儿追雷白，雷白就是这么答复我的。雷白还劝我：“夏蕾，有些事儿，我们，改变不了。”

然后雷白娶了杨可可，娶她的那天我去酒吧买醉，哭得一塌糊涂。我接到雷白的电话：“夏蕾，知道为什么我不选你么？因为我不喜欢不自爱的女人。你已经为2个男人做掉了3个孩子。可是杨可可，冰清玉洁。”

我一直以为杨可可这种生性放浪的女人是不会做处女膜修复手术这等下作无聊的事，可是雷白说她冰清玉洁；我一直以为我的“不自爱”不过是雷白莫名其妙强加给我的名声，直到我亲耳听到杨可可把这话复述给蒋雨听。

杨可可把我和陈安打造成。而雷白，仇视。

那一天，蒋雨说要娶杨可可，杨可可笑了：“其实为你离婚，真不值。不过你这么爱我，我就不计较得失啦！”

杨可可准备了丰厚的嫁妆，准备再次风光大嫁。也许风云善变的她隐约感觉到会有这么一天，悄悄给自己存了好大一笔钱，雷白，不知道。

不过我想，雷白受此重创，即便知道杨可可暗中积了这笔私房财，也应该不计较得失啦！

陈安呢，在他俩新婚前夜还找了蒋雨，哭得地动山摇。完了还跪地上抱着蒋雨的腿：“我哪里不好，哪里不好呀？”

扶陈安起来的，是杨可可，她就躲在帘子后面，看着陈安这么下贱地求蒋雨垂怜她。她上前，扶起了陈安：“别这样。感情的事是不可以勉强的。你怎么还不懂？你已经错过一次，我不想你再犯错。”

（五）

我用力嗅着雷白屋子里的每一件东西，他的衬衫，他的床单，他的烟灰缸，他的牙刷，甚至，他用餐后擦脸的毛巾。N年前，就是这个味道，铺天盖地地席卷了我这个手无寸铁的女子。我也是这么黏嗒嗒地贴在他的肩上用力闻他头上洗发水的味道。我还喜欢舔他的耳垂，舔他的下巴，舔得他脸红心跳，最后拥我入怀。

我等着雷白的示爱，可他迟迟不言爱。

他只是告诉我，我为2个男人堕过3次胎，不自爱。

杨可可结婚那天，我，雷白，陈安，都去了。排场当然没有她第一次结婚时那样大，也不算气派。毕竟蒋雨只是个普通的出租车司机。

杨可可感谢我们能参加她的婚礼，依然面若桃花。甚至于雷白，也没少了她这句凉生生的：“谢谢！”

雷白说：“祝你幸福！你老公呢？”

“是啊，刚才还在呢！我打电话叫他过来。”

很快，杨可可垂下电话，气急败坏：“怎么这时候关机？是不是没电了？”

陈安笑了。这么一笑，就好似爆破了的鞭炮，噼里啪啦没个完。陈安笑，是因为陈安的男人就是这么骗了她的，婚礼上，溜了。

陈安以为蒋雨也溜了。

杨可可慌了，不顾形象扯开嗓门就喊起来了，逢人就问：“看见蒋雨了没？看见我老公了没？”

他们的回答都好像对过口供那样一致：“刚才还看见了呢！”

和蒋雨一起消失的，还有杨可可那笔丰厚的嫁妆。

好聚好散篇4

【关键词】聚氨酯分散体；水性木器漆；双组分

【Abstract】Hydroxyl end-capping agent A is employed into the polymerization of aqueous hydroxyl-end polyurethane dispersion， which is applied in two-component aqueous polyurethane vanish. This article studies the effects on the performance of this dispersion by reaction temperature， polyester polyol， chain-extender， end-capping agent. Two-component aqueous polyurethane vanish formulated by this dispersion gives good workability. Hardness and adhesion are also determined.

【Key words】Polyurethane dispersion； Aqueous wood vanish； Two-component

0 引言

随着生活水平的提高，人们对家居环境要求越来越高，油漆施工后，因有大量的有机溶剂和游离TDI的挥发，对人体的伤害很大。水性木器漆中不含游离的TDI，有机溶剂含量很低，施工后现场基本没有异味，对人体无伤害，因此，水性木器漆得到国家的大力推广。当前，水性木器漆粘接料主要以单组份水溶性树脂为主，主要有丙烯酸乳液、水性聚氨酯分散体、丙烯酸――聚氨酯共聚乳液，水性环氧树脂、水性聚酯树脂等等。采用水性聚氨酯分散体制成的水性木器漆，具有成膜性好，附着力好，光泽高，柔韧性好，耐水性好等优点，在水性木器漆中得到广泛的应用。但是，单组分水性木器漆的一个重要的技术指标――硬度达不到双组份聚氨酯油漆的标准，双组份聚氨酯油漆的铅笔硬度一般达3H以上，而单组分水性木器漆的硬度一般只能达到1B到1H之间，严重影响了水性木器漆在餐桌、工作台面等家具上的使用。

本文通过合成端羟基水性聚氨酯分散体，该分散体与六亚甲基二异氰酸酯（HDI）三聚体的反应活性高，将他们配制成双组分水性聚氨酯木器漆，该双组分水性木器漆施工简单，通过自然干燥，涂膜硬度可以达到3H，并且，耐磨性好，附着力高。

1 实验部分

1.1 主要原料

聚己内酯二醇（Mn=1000，工业级）、新戊二醇（工业级）、甲苯二异氰酸酯（TDI，工业级）、2，2-二羟甲基丙酸（DMPA，工业级）、二月桂酸丁基锡（DBTL）、三乙胺（TEA）、丙酮、羟基封端剂A、六亚甲基二异氰酸酯三聚体（N75，拜耳）。

1.2 实验过程

1.2.1 端羟基水性聚氨酯分散体的合成[1]

将部分丙酮、TDI、聚己内酯二醇、DMPA加入装有搅拌器、冷凝器的500ml四口瓶中，用加热套升温至90℃，保温反应1小时，然后加入丙酮、新戊二醇、DBTL，保持温度在56℃反应2.5小时，冷却到30℃。将冷却后的物料转入高速乳化釜中，在高速乳化的同时加入TEA、温度在5℃以下的冷水，乳化10分钟，加入羟基封端剂A，乳化半小时。将乳化液转入装有搅拌器、冷凝器的2000ml四口瓶中，用加热套加热升温，当体系温度升至80℃打开真空泵进行真空脱丙酮，脱丙酮进行20分钟，得到固含量为35%左右的端羟基水性聚氨酯分散体。

1.2.2 双组分水性聚氨酯木器漆的制备[2]

甲组分的制备：将N75与二乙二醇二乙醚按照质量1：1进行混合，搅拌均匀后密封于塑料瓶中备用。

乙组分的制备：将端羟基水性聚氨酯分散体放入高速分散釜中，在高速分散状态下加入消泡剂、流平剂、成膜助剂、防腐剂等，分散半小时，过滤后，装入密闭的塑料瓶中备用。

将甲、乙组分按照1：10的比例进行混合，用玻璃棒搅拌均匀后即可施工，该双组分水性木器漆的使用有效期约2小时。

1.2.3 性能测试

将制得的双组分聚氨酯水性木器清漆均匀地涂在马口铁板上，一般要涂2到3遍，每遍间隔2小时，保证干膜总厚度约30um到40um之间。在温度25℃左右的室内自然干燥96小时。

按照GB/T13452―2008测试涂膜厚度，按照GB1730―93测试硬度，按照GB1743―93测试光泽，按照GB1731―93测试柔韧性，按照GB/T9286―98，测试附着力。

2 结果与讨论

2.1 反应温度对分散体性能的影响

制备水性聚氨酯分散体的反应分成两步，第一步是将丙酮、TDI、聚己内酯二醇、DMPA投入反应釜进行反应，该反应的温度对制得分散体的外观与性能影响很大，反应温度过低，反应不完全，乳化所得的分散体粒径粗，乳液发白，放置几天后底部有沉淀；反应温度过高，乳化所得的分散体粘度太大，固含量难以提高。实验表明，反应温度控制在85℃到95℃之间比较合适。反应温度对分散体性能影响结果如表1所示。

2.2 聚酯多元醇对性能的影响[3]

不同聚酯多元醇对涂膜的各项性能影响很大，聚碳酸酯二醇的硬度较高，耐磨性好、柔韧性差；聚己内酯二醇耐磨性好，柔韧性好；PTMG的柔韧性好，硬度差；聚醚多元醇的耐磨性差，耐水性差。本文选择聚己内酯二元醇，表2为各种聚酯多元醇对性能的影响。

2.3 扩链剂用量对性能的影响

合成水性聚氨酯分散体选用的扩链剂一般有新戊二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、乙二醇等，扩链剂品种及用量对产品的性能影响很大，本文选择新戊二醇作为扩链剂，其用量对产品的外观、成膜性、硬度、柔韧性、附着力都有影响，表3为新戊二醇用量对性能的影响。

从表3可以看出，随着扩链剂新戊二醇加入量增大，涂膜的硬度增加，但当新戊二醇加入量达到19%以上时，由于成膜性很差，所成的涂膜致密性不好，所以硬度反而下降，本文选择新戊二醇的加入量为13%。

3 结论

采用聚己内酯二醇、TDI、新戊二醇、DMPA、羟基封端剂A等原料合成端羟基聚氨酯分散体，该分散体用于双组分水性聚氨酯木器漆。在制得的分散体中加入消不泡剂、流平剂、防腐剂等，作为乙组分；在N75固化剂中加入二乙二醇二乙醚，搅拌均匀后，作为甲组分。甲、乙组分按照1：10的比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后即可施工，该双组分水性聚氨酯木器漆施工方便，自然干燥后，硬高度，耐磨性好，附着力强，具有广泛的应用前景。

【参考文献】

[1]谢伟，许戈文，等.环氧树脂改性水性聚氨酯胶粘剂的合成性能[J].中国胶粘剂，2007，16：5-7.

好聚好散篇5

关键词：光散射；面散射；体散射；共混；共聚

中图分类号：O43文献标识码：A文章编号：1672-3198（2008）08-0395-02

光散射材料是指能够使光通过而又能有效的散射光的材料。透光率和雾度是评定光散射材料的两项主要指标，透光率是指透过试样的光通量和射到试样上的光通量之比。它是表征透明高分子材料透明程度的一个重要性能指标。雾度，又称浊度，是透过试样而偏离入射光方向的散射光与透射光通量之比，是材料内部或表面上的不连续性或不规则性所造成。通常用雾度的大小来表征材料的光散射强弱。

光散射材料能将点、线光源转化成线、面光源，可以作为面光源材料应用指示标牌、广告招牌、展示橱窗、投影背墙以及壁挂式均匀照明光源等，也可以作为背光源材料应用于液晶显示，还可以与液晶元件复合制备高分子分散型散射元件。

1 光散射产生的机理

如果媒质的均匀性遭到破坏，即尺度达到波长数量级的邻近媒质小块之间在光学性质上（如折射率）有较大差异，在光波作用下，它们将成为强度差别较大的次波源，而且从它们到空间各点已有不可忽略的光程差，这些次波相干叠加的结果，光场中的强度分布将与上述均匀媒质情形有所不同，这时，除了按几何光学规律传播的光线外，其他方向或多或少也有光线存在，这就是散射光，即产生了散射。对于不均匀形态较大的媒质，光散射也可看作是反射和折射的综合结果。

散射光强除了与入射光的波长、散射角有关外，还与散射体材料的折射率（N）和机体材料的折射率有关。目前，关于散射光强的计算理论，发展还不十分完善。

计算散射光强，最简单的近似理论为Rayleigh-Gans-Debye(RGD)理论。对于半径较大或折射率较大的粒子，要用Mie理论来计算光强。如果粒子达到Mie理论不适用时，就要用传统的射线光学来处理。下面的公式可以用于聚合物光散射材料散射光强的近似计算：

lv=KI0R3n3γ0-4(nB2-n2)［1+(8/3)2R2v2sin2(θ/2)］-2

上式中，K为常数， =2 / ， 为光在介质中的波长， 0为光在真空中的波长， 为光散射角，n是介质的平均折射率：n=nAVA+nBVB。

2 光散射材料的分类



根据散射机理的不同，可以将光散射材料分为：面散射材料和体散射材料。

传统的光散射材料大多为面散射材料，采用面散射机理，即将透明板材或其它形状制品的一个表面(一般为内表面)打磨，涂层或将其成型模具的相应面做喷砂或刻痕处理，利用它们粗糙的表面来产生光散射。这种材料的一个显著缺点是：它不能较好地兼顾材料的光散射性和透明性，综合性能较差，因而大大限制了它的应用范围。

体散射材料多为分散有光散射体的透明合成材料，起散射作用的散射体的尺寸等于或大于可见光波长。这种材料应用了整体散射机理：即材料的内部与表面均起散射作用，能够很好地克服面散射所固有的弱点，制品具有高的光散射性，较好的透明性及优异的综合性能。目前，它已成为一种新型的背光源材料，逐渐在许多领域取代了传统光散射材料，并进一步扩展了新的应用领域，如液晶显示等。

另外，还有一种体——面散射材料，由产生体散射的基板和涂覆在基板上的能够产生面散射的表面组成，即将消光颗粒与涂料共混，涂覆在基板表面，利用涂层的收缩形成表面微结构，同时消光颗粒导致了涂层的光学非均一性，产生光散射。

3 光散射材料的制备

3.1 面散射材料的制备方法

通过对透明的基体材料表面进行磨砂处理，或利用特殊的成型模具或浮雕辊得到浮雕或喷砂效果的表面，利用材料表面的粗糙度得到散射效果；也有以表面凸凹起伏的高分子材料制备，巧妙设计表面的波纹实现材料的散射效应。

面散射材料的制备方法存在着显著的缺点：一方面，散射光的量取决于刻痕和划痕等的数量及分布，使散射发生的不均匀，另一方面折射率和透光率不易控制。

3.2 体散射材料的制备方法

体散射材料的制备方法大致分为两种：聚合法和共混法。

3.2.1 聚合法 

利用折光率有一定差异、相容性不太好的聚合物单体共聚合或采用分段聚合来制备光散射材料。具体又可分为以下几种情况：

（1）将一种单体混合分散于透明的基体中，使单体聚合，生成的聚合物作为散射体，其折射率不同于透明基体的折射率，因而入射光产生光散射。

（2）将一种单体混合分散于一种透明材料中，使单体聚合，生成的聚合物作为基体，其折射率不同于透明材料，进而材料产生光散射。

（3）散射体材料是无机粒子或有机粒子，将散射体粒子分散于基体单体中，使单体聚合生成聚合物基体。

ISHIHARADAM等人以玻璃转化温度低于室温的弹性体橡胶为基体材料，以折射率不同于基体的透明材料（可以是无机粒子或有机物）为散射体，通过聚合法制备了一种光散射材料，广泛应用于照明装置，也可以作为灯箱广告牌的面光源，还可以与透光管和光波导管联用。由于基体的玻璃转化温度低于室温，所以材料在室温下即可操作加工。华南理工大学高峰等人，以不同分子量的聚苯乙烯作为散射材料，将其溶解在甲基丙烯酸甲酯中，通过原位聚合法制备了光散射材料，研究发现PS作为散射体分布在基体PMMA中能够产生散射，PS的分子量要高于临界分子量43900。当聚苯乙烯分子量大于43900，且其质量分数为0.20%-0.30%时散射板性能最优，透光率为73.0%，雾度为74.7%。

近年来，纳米粒子掺杂有机玻璃制备新型复合材料广受关注。张启卫等人通过原位聚合和同步溶胶——凝胶过程制备了PMMA/SiO2杂化材料，研究表明该材料有机/无机相间的相容性好，材料的透明性好，透光率可达80%左右。清华大学钱志勇等人以纳米Al2O3、SiO2 和CaO颗粒， 采用三种不同粒度的纳米颗粒利用在位分散法制备了以PMMA为基体的复合光散射材料，成功用于平板显示。其研究指出：由于微粒的散射和纳米粒子的结构特点，随着纳米粒子粒度的减小， 复合材料样品板亮度增加， 视角变大， 整体光学性能变得优异。中国专利03127636.9提供了一种纳米硅改性有机玻璃光散射材料及制备方法。该方法先将纳米SiO2粉末通过高频超声波震荡混入MMA单体中，使其呈乳白色半透明状，加入引发剂及其他组分真空脱气后在90℃预聚合，冷却灌浆入模后在25-100℃处理，24-72小时即可得到光散射材料。材料的光谱透过曲线与本体材料相近，光散射分布均匀，可用作照明显示器件。

3.2.2 共混法

共混法是通过透明的聚合物基体材料和散射体粒子的共混制备光散射材料的方法。

在共混法中，散射体粒子的制备至关重要。欧洲专利EP0634445报道了一种核壳结构的复合散射粒子，这种光散射复合物以类橡胶的乙烯基聚合物为核，具有一层或多层壳，散射体粒子中含有至少15%的烷基丙烯酸或烷基甲基丙烯酸。日本专利JP04161448中介绍的光散射材料，使用一种粉末状的TiO2，外层涂有交联球形环己顺丁烯——二酰亚胺——苯乙烯共聚物作为散射体粒子，但是成本很高。美国专利Pat. Nos. 5237004和5346954中使用了一种具有橡胶核热塑壳的散射体粒子，能够很好的分散于基体中，而基体的抗冲性能和物理性质不受影响，而且核内聚合物的折射率可以调节，也保证了基体良好的透光率。

目前，大多数新型光散射材料是采用共混法生产的，因为这种方法与一般聚合物掺混的工艺过程非常类似，特别是对于用量最大的光散射板材，它能够连续化生产，生产率较高。但是共混法制备光散射材料经常会遇到一些问题，例如：粒子与基体材料的相容性差，不易分散于基体材料中；分散相粒子在基体中的分散性能差导致基体材料的透光率下降以及物理性能老化；材料的折光率不易调节，导致光学性质不易调节；分散相粒子坚硬导致材料的抗冲击性能变差等。如何行之有效地克服这些问题，将是今后共混法研究的方向。

4 光散射材料的发展方向

目前，光散射材料在照明领域和显示领域得到了广泛的应用，随着光散射材料性能的不断提高和完备，其应用领域将进一步扩大。一些具备特殊功能的光散射材料将会不断被开发出来，例如热可逆记录材料和表面具有自清洁功能的光散射材料等。由于纳米技术的飞速发展，无机掺杂聚合物制备复合光散射材料也将成为研究的一个热点。

参考文献

［1］Ishiharada Minoru， Tanuma Itsuo， Naito Kazuo. Light scattering material ［P］. US 5744534. 1998-04-28.

［2］孙氏彧. 高散射材料的透光率和雾度［J］. 轻工标准与质量， 2000.

［3］ 魏鹏. 超细聚硅氧烷类微球的制备及其在显示硬屏中的应用［J］. 上海: 华东理工大学， 2004.

［4］ Oda， Masaharu， Chiba， Issei， Hayashi， Yasuko. Surface light source device， and liquid crystal display device， sign display apparatus and traffic sign display apparatus using the surface light source device ［P］. US 6332691. 2001-12-25.

好聚好散篇6

“随缘”，凡事不强求；把人的聚散一场，全说成是一种缘分。到底什么是缘分呢？字典上的说法是自然的机遇。什么又是“自然的机遇”呢？问到后来仍然是一团茫然。

年轻时候追求，年老时候逃避。人的一生里，最初，我们凡事好奇，渴望认识新的朋友，接触新的环境。这世界其实是由无数小圈圈、小团体组成的，就像中央车站发出的各班列车，你买了票，追上了车，希望它带我们到一个城市，或一个乡镇；在起点和终点之间，你认识了一些人，由聚而散，最后总要分离。天下无不散的筵席。比较悲哀的是，原先想打进去的小圈子，接纳了你，你也成为小圈子里的一个成员，到了后来，你却又觉得无趣而自动逃离，如此周而复始——参加团体又脱离团体。和朋友亲近，又和朋友疏离。从希望开始，到失望结束。在聚聚散散之间，最后我们剩下的是一颗苍老、寂寞而孤独的心。

人为什么对别人失望？或问，别人为什何会对我失望？你可以说是误解，但有时更因为是了解。“因误解而结合，因了解而分开”，人和人之间的聚散，总是一方故意一方无意，在无意和故意之间，就像天空里飘走的两片云，他们或许还会相遇，但心境早已不同，有时再相逢形同陌路，真的是相见不如不见。

聚散的故事说不完，有时聚散两依依，有时互相躲避，惟恐窄路相见，真是“既有今日，何必当初！”

聚是欢乐，散是苍凉。但友情和爱情走到后来，有人硬是宁选苍凉而舍快乐，必有其锥心之痛。

人生故事，无非都是聚散一场，好像一部电影一出戏，一旦开演，总会结束。一堆朋友，无论七位八位九位……甚至自称十三太妹或十三太保，今天聚明天聚，聚到后来，仿佛彼此的欢笑声还在回荡，但仔细回想，甲到了天国，乙在异域，丙正和病魔挣扎，丁失踪了，戊财务有了困难逃之夭夭……原来人人都有困境，少年时候的朋友，星散各地，全失去了音讯，也有的明知对方在哪里，却彼此装作不知道，你不找我，我也不找你，所谓老死不相往来，这是朋友之间另一种散，这一种散，岂是当初彼此相见恨晚之时所能想象。

好聚好散篇7

1 实验材料与方法

1.1 实验原料

吡虫啉原药：含量≥95%（山东海利尔化工有限公司）；分散剂：聚羧酸盐分散剂（G-1256，北京广源益农化学有限责任公司；SNWGF-01，上海师范大学；LG-3，北京理工大学；T/36，罗地亚）；消泡剂：硅氧烷；结构调节剂：黄原胶；防腐剂：AQ。

1.2 主要仪器设备

0.1L立式砂磨机（沈阳化工研究院），Mastersizer 2000激光粒度仪（英国马尔文），1120安捷伦液相色谱仪（美国安捷伦）。

1.3 实验方法

1.3.1 吡虫啉悬浮剂的制备

将吡虫啉、水和分散剂（吡虫啉33%、分散剂固定用量2%、消泡剂0.3%、余量为水）按照一定比例配好，与物料按照体积比1∶1.2加入玻璃珠，于立式砂磨机中砂磨2小时，过滤后加入结构调节剂水溶液剪切均匀既得悬浮剂产品。

1.3.2 粒径的测定

采用激光粒度仪测定体系粒径，并按照HG/T2467.5-2003进行低温贮存，按照HG/T2467.2-2003方法进行热贮，测定冷贮和热贮对粒径的影响。

1.3.3 悬浮率的测定

按照HG/T2467.5-2003进行低温贮存，HG/T2467.2-2003进行热贮，按照GB/T 14825测定冷热贮对悬浮率的影响。

2 实验结果

2.1 粒径测定

悬浮剂是热力学上不稳定体系，分散在悬浮液中的粒子必然会在重力作用下发生自由下沉，导致分层和沉淀现象的发生。研磨粒子的粒径当然愈小愈好，当粒子小到布朗运动扩散足以抵消粒子沉降时，该体系应该最稳定。可是实际上，加工这样的悬浮剂是难以做到的。经过实验，粒子研磨太小，能耗也高，时间长，设备也不一定能达到要求。粒子太大，易于沉降或加入结构调节剂量太多，容易影响产品流动性和倾倒性，还相应增加了成本。控制吡虫啉悬浮剂的平均粒径在2~5um以下为好。

加入不同分散剂砂磨所得350g/L吡虫啉悬浮剂的平均粒径Dav结果如表1。

表1 粒径测定结果

由表1可以看出，各种分散剂均能加工成流动性较好的悬浮液，没有出现结底等现象。与进口聚羧酸盐分散剂T/36相比，国产助剂在性能上稍逊于进口助剂。SNWGF-01在3种助剂中相对较好，热贮后粒径变化较小，LG-3稍次，G-1256粒径变化最大，但3种助剂均能加工成合格的350g/L吡虫啉悬浮剂。下面再通过悬浮体系悬浮率的变化对3种助剂进行进一步的验证。

2.2 悬浮率测定

悬浮剂中悬浮率是一项重要的检测指标，悬浮率的高低可以在一定程度上反映悬浮剂体系的稳定性。悬浮剂体系热贮前后悬浮率的变化与助剂的性能密切相关，助剂选择合适则热贮后悬浮剂的悬浮率基本上没有变化，可以满足制剂长期放置物理稳定性的需求，进而制得稳定的产品。表2所示为3种国产聚羧酸盐类分散剂与进口助剂热贮前后悬浮率变化的测定结果。

表2 悬浮率测定结果

由表2可以看出，使用进口助剂T/36制得的350g/L吡虫啉悬浮剂热贮前后制剂的悬浮率基本上没有变化，使用3种国产助剂制得的制剂悬浮率虽略有变化，但基本上可以满足制剂稳定性的需求，说明使用国产聚羧酸盐类分散剂也可以制得稳定的吡虫啉悬浮剂。同时悬浮率的变化趋势与粒径的变化趋势基本上是一致的，SNWGF-01的性能相对较好。

2.3 产品的性能指标

使用不同聚羧酸盐分散剂制得的350g/L吡虫啉悬浮剂的各项性能指标如表3所示。

表3 性能指标检测结果

检测结果表明，4种聚羧酸盐分散剂均能制得稳定的350g/L吡虫啉悬浮剂，各项检测指标均符合悬浮剂的质量要求。

好聚好散篇8

磁性微球的制备方法较多,不同类型的磁性微球制备方法不同。大致可分为物理法和化学法。物理法有喷雾干燥、热处理法和冷冻凝聚法。化学法有乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法、自组装法和生物合成法等。

1.1喷雾干燥法

喷雾干燥法是将磁流体分散在基体材料的溶液中,利用喷雾干燥制得磁性微球。王强斌等〔7〕将纳米磁流体分散在聚丙烯腈的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,混合均匀后进行喷雾,得到外形规整、粒径分布较窄、磁含量约15%的聚丙烯腈磁性微球,得到的磁性微球可作为固定化酶的载体。

1.2热处理法

热处理法是将蛋白质分散在磁流体中,在超声激烈搅拌下加热,使蛋白质稳定,可得到蛋白质包覆的磁性微球。Jchatterjee等〔8〕采用此法得到了分散性良好的人血清白蛋白(HSA)磁性微球。将HSA加入到磁流体中,然后将混合液倒入棉子油中,先在低温(4℃)下高速超声搅拌,然后加热到130℃,同时保持高速的搅拌,持续一定时间,然后冷却洗涤。得到的磁性微球分散良好,稳定性较化学交联蛋白质得到的磁性微球更好。

1.3冷冻凝聚法

冷冻凝聚法是将磁流体分散在基体材料中,再加入液体石蜡,搅拌。低温冷却后加入有机溶剂搅拌、过滤、洗涤可得到包覆Fe3O4的磁性微球。张胜〔9〕等利用冷冻法制备了包裹超微Fe3O4和平阳霉素的明胶磁性微球。此微球具有较好的靶向性和缓释性。

1.4乳液聚合法

乳液聚合法是将磁流体分散在高分子单体中,加入乳化剂,高速搅拌剪切乳化。同时高分子单体在乳液滴中发生聚合反应,形成了磁性颗粒均匀分散的磁性高分子微球。谢钢〔10〕采用乳液聚合法制备了PS(聚苯乙烯)/Fe3O4复合微球,并研究了不同的分散稳定剂对所制备的复合磁性微球的影响。悬浮聚合和乳液聚合类似,将磁流体加入到高分子单体中,不加乳化剂的情况下,借助高速搅拌的作用将单体分散成小液滴,单体在小液滴中反应,得到磁性高分子微球。王胜林〔11〕等采用悬浮聚合法制备了聚苯乙烯磁性微球。将Fe3O4磁性粒子用一种复合分散剂进行表面处理后分散到苯乙烯中,从而形成苯乙烯磁流体,在磁流体中加入引发剂单体二乙烯基苯(DVB),然后将磁流体分散在水中,经过高速剪切乳化,形成稳定的微悬浮液,在稳定的温度下发生聚合反应。最后过滤分离,得到包覆良好的磁性微球。乳液聚合与悬浮聚合法得到的磁性微球的粒径不同,采用乳液聚合法可得到纳米级的磁性微球,而悬浮聚合法得到的磁微球一般为微米级。乳液聚合法制备磁性微球过程中需加入乳化剂,因此,需要进行洗涤、热处理等一些后续的处理。采用不同的聚合方法,可制备不同粒径的磁性微球。邱广亮〔12〕等采用分散聚合法制备了Fe3O4/P(St-CBA)复合磁性微球。采用分散聚合法,在磁流体存在下,以乙醇-水为分散介质,以聚乙二醇为分散剂和稳定剂,进行苯乙烯(St)-马来酸酐(CBA)-二乙烯基苯的三元共聚,合成出了粒径比较均匀、磁响应性较强的高分子磁性微球。

1.5自组装法

ZhuYihua〔13〕通过在微球上连续的组装Fe3O4纳米颗粒和高分子电解质,得到了具有粒径和组成可裁剪的磁性SiO2微球。层沉积的条件是当Fe3O4和高分子电解质所带的电荷相反时,利用静电吸引形成了多层组装。由此形成了在SiO2微球上Fe3O4和高分子电解质交替组装的结构。微球表面层数可通过层层吸附的方法控制,从而控制微球的大小。得到的微球表面包覆着均匀纳米颗粒。这种尺寸大小可控的磁性微球具有广阔的应用。

1.6生物合成法

生物合成法是指自然界中的一种向磁微生物,这些生物在沿着地球磁力线移动时,在体内合成生物膜包覆的磁性超微粒子。

2磁性微球的应用

磁性高分子微球具有高分子微球的特性,可通过共聚、表面改性赋予其表面多种反应基团,如—COOH,—NH2,—OH,—COH等,与生物活性物质的交联吸附能力大。同时,又因微球内部含有磁性粒子,具有超顺磁性,可在外加磁场的作用下快速运动。因而,在生物医学、细胞学和生物工程等领域有着广泛的应用前景。

2.1固定化酶

固定化酶是指利用物理吸附或化学结合法将自由酶固定到载体上以提高酶的操作稳定性和反复回收利用酶的技术〔14〕。磁性微球用于固定化酶利于固定化酶从反应体系中分离和回收,操作简便。同时利用外部的磁场可控制固定化的运动方式和方向,可替代传统的机械搅拌,提高酶的催化效率。任广智〔14〕等制备了用于固定化酶的磁性壳聚糖微球。首先用化学共沉淀法制备了磁流体,随后在磁流体存在下进行壳聚糖和戊二醛的共聚反应。该微球具有良好的磁响应性,在外加磁场下可被快速的从溶液中分离出来。磁性纤维素微球和磁性聚2-羟乙烷甲基丙烯酸酯-乙烯基二甲基丙烯酸酯(HEMA-EDMA)微球上固定脱氧核糖核酸酶,此固定化酶可用于染色体和DNA质粒的分解。BohuslavRittich〔15〕制备并研究了此固定化酶的特性。磁性纤维素微球的制备是在纤维胶中分散磁粉,通过纤维胶溶胶-凝胶的转变制备。磁性聚(HEMA-EDMA)微球是通过分散聚合2-羟乙烷甲基丙烯酸酯(HE-MA)和乙烯基二甲基丙烯酸酯(EDMA),同时加入磁粉。在磁微球表面引入氯三嗪(Chlorotriazine),使脱氧核糖核酸酶能通过化学键固定在磁微球上。GuoZheng〔16〕等制备了聚联乙烯苯-乙烯醋酸包裹纳米尺寸的Fe3O4的磁性微球,得到的聚合物微球具有多孔结构。在微球上固定脂肪酶,酶的固定速度快,载酶量大,脂肪酶与磁性微球之间结合紧密,固定化的脂肪酶活性高,热稳定性好,重复使用6次后,酶的活性仍能保留74%,表明固定化酶有较长的使用寿命。

2.2靶向药物

靶向给药,尤其是抗肿瘤靶向药物是近年来国际上研究的一个热点,良好的药物靶向治疗有助于增加病灶部位药物浓度,减少药物用量,降低不良反应,具有良好的应用前景。UrsHaKfeli〔17〕在磁性微球上标定β-放射铼(Re)-188,磁性载体是由金属铁和活性炭组成。由于磁性载体(MTC)能有效靶向到肿瘤部位,所以Re-MTC能集中对肿瘤部位辐射治疗,减小了对周围组织和器官的辐射。MuniyandySaravanan〔18〕制备了用于治疗关节炎的二氯苯二磺酰钠凝胶磁性微球。二氯苯二磺酰钠是一种抗炎和止痛药,能用来治疗关节炎。由于生理半衰期短,需要持续频繁的注射以维持其治疗效果,需要缓释以长期维持其浓度。同时这种药物具有很强的副作用,如胃溃疡、肠胃出血、过敏性反应等。制备凝胶磁性微球靶向药物到需要的部位,实验表明此微球的药物释放超过18天,采用超声波能加快药物的释放。

2.3细胞的分离

有效的细胞分离是临床和免疫学的基本而重要的步骤。磁性微球在细胞分离中的应用之一是血液中红细胞的分离;另一种应用是在临床进行自身骨髓移植时用于清除骨髓中已转移的癌细胞、异体骨髓移植时清除骨髓中的T细胞等。康继超等〔19〕用物理吸附和化学键共价结合的方法,将抗人膀胱癌单克隆抗体连接到预先制备的聚苯乙烯磁性微球表面,构建了能特异地与靶细胞结合并赋予其磁响应性的免疫磁性微球(Immunomagneticmicrospheres,IMMS),用于从骨髓中分离癌细胞。实验证明,所构建的IMMS可有效地和靶细胞结合。用IMMS从动物骨髓中分离癌细胞的初步实验表明,IMMS可有效清除癌细胞,而骨髓细胞仅有很少量的损失。JhunuChatterjee〔20〕用血凝素修饰聚苯乙烯磁微球和白蛋白微球,用于红细胞的分离。用血凝素修饰聚苯乙烯微球和白蛋白微球后,其具有良好的结合红细胞的能力。白蛋白微球与合成的聚合物微球相比较更具优势。因为经白蛋白微球分离后的红细胞能重新注射进入病人的体内。

好聚好散篇9

关键词：聚氯乙烯树脂；品质；提升方法；探究

近年来，随着聚氯乙烯树脂行业规模的扩大，数量的增多，造成了市场竞争的白热化，企业要想获得生存和发展，就要提升聚氯乙烯树脂的品质，只有保证了聚氯乙烯树脂的质量，才能提升在市场中的竞争力，基于此，本文结合我企业对聚氯乙烯树脂质量的改进方法，分析影响聚氯乙烯树脂质量的原因，并结合自己的经验，重点探究提升聚氯乙烯树脂品质的方法，希望可以为同行提供一些借鉴经验，以促进聚氯乙烯行业的共同发展。

一、影响聚氯乙烯树脂品质的因素

对于通用型的悬浮聚氯乙烯树脂而言，其原料由分散、引发剂、单体、水组成，其原料是影响聚氯乙烯树脂质量的重要因素，以下进行简单阐述。

分散剂是为了防止初期滴液间与中后期的聚合物颗粒间聚并，分散剂的搅拌、用量、性质及种类等都会影响聚氯乙烯树脂的质量，单一的分散剂不能满足现在发展的需要，分散剂的种类直接影响分散体系的表面活性；引发剂的用量多少及种类都会影响聚合的速率及聚合物的质量，若引发剂的浓度太低，会加长聚合反应的周期，使聚氯乙烯大分子形成许多的支链，从而影响PVC树脂的质量；VCM单体质量对聚氯乙烯树脂的质量具有重要的影响，对VCM单体进行精制提纯，虽然可以满足使用的要求，但依然存在一些微量杂质，影响聚氯乙烯树脂的质量，若采用电石法生产VCM单体，其杂质含量若大于0.01%就会对质量产生显著的影响，VCM单体中的乙炔影响聚合反应的速度，造成聚氯乙烯树脂聚合度下降，在乙醛和Fe的作用下，聚氯乙烯树脂的热稳定性、电性会降低；悬浮聚合对水质有着较高的要求，可以说水的质量好坏直接影响到聚氯乙烯树脂质量的好坏，若水中金属等阳离子含量超标，对产品的热稳定性和电绝缘性能产生影响，若氯根超标，严重影响聚氯乙醇分散体系，使悬浮聚合的稳定性受到破坏，树脂颗粒变粗，使产品的颗粒形态受到严重的影响；水中的溶解氧具有阻聚作用，使诱导期延长，聚合速率降低；PH值过低对明胶具有破坏作用，PH值过高会造成聚氯乙烯的部分醇解，对树脂颗粒形态产生影响，因此，要注意水质的质量。

二、提高聚氯乙烯树脂品质的探究

（一）去杂质的方法

针对各种杂质的来源，制定合理的去除方案。为了避免超过汽提最大能力而造成操作参数的波动，就要合理控制汽提塔的最高生产负荷，对汽提塔的最低生产负荷进行限制，不允许其在过低的负荷下运行；熟练掌握汽提的操作流程，操作过程中，要注意塔底、塔顶温度的控制，以汽提塔塔底温度为依据，去调整蒸汽的用量，并将负荷进行缓慢的调整，提高负荷时，先提高浆料的用量，接着提高蒸汽的用量，降低负荷时，先把蒸汽用量降低，再把浆料用量降低，保证汽提塔、浆料槽液位不发生变化；合理控制汽提塔螺旋板换热器进出塔浆料压力，对于出塔浆料泵要增加变频器，对汽提螺旋板换热器两处的压差进行合理的控制，确保在100kpa内，防止压差过大，造成换热器内漏。

（二）降低聚氯乙烯树脂鱼眼的方法

由于水质等原因，造成聚氯乙烯鱼眼的形成，影响质量。因此，要选用多种分散剂，主分散剂要具有保胶和降低界面张力的作用，助分散剂要具备界面张力低、保胶适中的作用，将高醇解度的聚氯乙烯和纤维素醚进行复配，并加以低醇解度的助分散剂，这样制作的树脂颗粒均匀，吸塑性好，有利于鱼眼消失；要控制聚合釜的反应温度，确保平稳的反应放热；定期对聚合釜喷头进行冲洗，确保涂壁质量；合理控制聚水中阴、阳离子的含量等。

（三）提高热稳定性的方法

由于热稳定性的形成绝大原因是VCM单体质量问题，因此，要严格控制VCM单体质量，确保聚合用的软水中氧含量和离子含量最低，对于入釜的软水，必须要进行脱氧处理，并对软水进行分析，保证满足入釜要求；控制VCM的转化率，一般控制聚合反应终止压力降，确保VCM转化率为85%，防止转化过高；为了提高树脂的热稳定性，可对终止剂加入片碱；加入高效的抗液体热终止剂，可使聚氯乙烯树脂的热稳定性提高至七分钟以上，热化白度较高，为85以上，使用该方法，效果显著。

（四）改善表观密度的方法

影响表观密度的原因有聚合分散体系和聚合釜的搅拌，因此，要从这两方面进行努力。其中，采用PVA复合分散体系，可有效提高聚氯乙烯树脂的表观密度，但吸油率不高，因此，要采用PVA、二次分散剂和纤维素醚等共同组成的分散体系，其中，PVA的醇解度为80%，纤维素醚的粘度为50mpa.s，二次分散剂的醇解度为55%，并将三者的比例和用量进行科学调整，将生产树脂的表观密度有效控制在0.54-.056/ml，吸油率控制在24%左右，有效提高了树脂的表观密度。

结语：

随着聚氯乙烯树脂行业的发展，对提高聚氯乙烯树脂质量成为相关行业研究的重要内容，本文对影响聚氯乙烯树脂质量的因素进行了阐述，并结合这些原因分析、探究了提高聚氯乙烯树脂质量的方法，从去除杂质、鱼眼、提高密度和热稳定性等方面努力，有效提升了产品的质量，但由于各个行业的工艺、设备等条件不同，还需要对提升质量的方法进行不断的探索，以促进企业的长足稳定发展。

参考文献

[1]任盼士.探讨聚氯乙烯质量的影响因素及预防措施[J].科技创新导报，2009（22）

[2]李明.聚氯乙烯树脂的生产、应用及加工[J].产品与市场，2009（03）

好聚好散篇10

摘要：采用无皂乳液聚合法制备了聚苯乙烯微球。分析了单体浓度、引发剂浓度、离子强度、反应温度对微球粒径及粒径分布的影响，优化聚合配方和工艺，制得了大粒径（粒径达1.7um）、单分散（分散指数为0.059）的聚苯乙烯微球。考察了微球在不同试剂及温度下的溶胀性能。关键词：聚苯乙烯；无皂乳液聚合；单分散性；微球多孔聚合物微球作为一种有机载体，具有多孔、比表面积大、机械强度高等特点，在离子交换、色谱、生物分离及催化剂载体等领域得到了广泛的应用[1]。以单分散的聚苯乙烯微球为种球进行多步溶胀聚合是制备多孔聚合物微球的常用方法[2-6]。但由于多步溶胀聚合步骤多，且在多步溶胀过程中易产生新粒子。因此，近年来，人们对多步溶胀聚合工艺进行改进，研究用单步溶胀聚合法制备多孔微球[7,8]。但这种方法要求作为模型微球（种球）及致孔剂的聚苯乙烯微球必须具有较大的粒径、较窄的粒径分布及较好的溶胀性能。目前用于单步溶胀聚合的聚苯乙烯微球都是用分散聚合法制备。分散聚合法用有机溶剂作为分散介质，不但制备成本高，污染环境，且聚合过程中加入的分散剂会价接在微球的表面，不可避免对微球的性能产生影响。无皂乳液聚合是指完全不含乳化剂或仅含少量乳化剂的乳液聚合，它是六十年代逐渐发展起来的一种聚合方法。这种方法用水作为分散介质，依靠加入的电解质即可使乳液稳定，避免了环境污染，且制得的聚苯乙烯微球表面干净。文献报道的无皂乳液聚合制得的聚苯乙烯单分散好，但粒径较小（1µm）[9,10]，用此微球为种球制备较大粒径的多孔聚合物必须进行多次的溶胀，不仅使反应周期变长，且影响微球粒径的均匀性。本文通过改进无皂乳液聚合的配方和条件，制得了粒径达1.7µm，且具有很好单分散性和溶胀性能的聚苯乙烯微球。1实验部分1.1试剂与仪器苯乙烯（上海凌峰化学试剂有限公司）；过二硫酸钾（汕头市光华化学厂）；氯化钠（成都市联合化工试剂研究所）；十二烷基硫酸钠（汕头市光华化学厂）；聚乙烯醇（进口分装）；邻苯二甲酸二丁酯（成都市联合化工试剂开发研究所）；甲苯（天津市津沽工商实业公司）；环己醇（华北地区特种化学试剂开发中心）；甲基丙烯酸缩水甘油酯（广州双键公司提供）；异戊醇（上海凌峰化学试剂有限公司）；氯仿（广州市东红化工厂）。S－520扫描电镜（日本日立有限公司）；ZSNanos马尔文纳米粒度分析仪（英国Malvern仪器有限公司）；RZR2101电动搅拌器，德国HEIDOLPH仪器公司。1.2聚苯乙烯微球的制备往250ml四口瓶中加入一定量的氯化钠水溶液和聚苯乙烯单体，在25℃的水浴中超声40min，通入氮气20min后加入脱氧的过硫酸钾水溶液，在氮气保护下，于70℃聚合反应20h。反应后，将颗粒进行反复的离心沉降和在水中超声分散以除去单体和盐，直至离心液的电导率与去离子水的电导率十分相近。1.3溶胀性能测试将30mL溶胀试剂与100mL0.25SDS水溶液混合，室温下超声分散10min，然后加入1.25mL聚苯乙烯微球分散液，于150r·min-1的速度搅拌溶胀，用光学显微镜测量微球的粒径。2.结果与讨论2.1影响聚苯乙烯微球粒径及粒径分布的因素2.1.1反应温度的影响在其它条件不变的情况下，聚苯乙烯微球的粒径随着反应温度的增加而减小（见图1a），粒径分布逐渐变窄。图1b中温度与粒径对数的关系曲线符合下列方程：lgD=1.3976-0.0168T粒径的对数与温度呈直线关系。提高反应温度可加速引发剂过硫酸钾的分解速度，在其它条件不变的情况下，体系中会生成更多的具有表面活性的低聚物自由基，从而使聚合物的颗粒数增加，粒径减小，粒径分布变窄。Fig.1Effectofpolymerizationtemperatureonsizeofpolystyrenemicrospheres2.1.2离子强度的影响从图2a可以看出，聚苯乙烯微球的粒径随溶液离子强度（氯化钠浓度）的升高而增大。粒径对数与氯化钠浓度对数关系曲线(图2b)符合下列直线方程：lgD=0.3451lg[NaCl]–0.2837对于本实验体系，所用的引发剂为离子型引发剂(K2S2O8)，引发剂的分裂碎片吸附在乳胶粒表面，由于静电排斥作用保持体系的稳定。当加入氯化钠电解质时，随着离子强度增大，乳胶粒双电层变薄，颗粒间静电排斥力逐渐下降，体系变得越来越不稳定，使之彼此聚集而形成更稳定的大颗粒，所以微球粒径增大，粒径分布变宽。Fig.2Effectofsodiumchlorideconcentrationonsizeofpolystyrenemicrospheres2.1.3苯乙烯浓度的影响如图3a所示，微球的粒径随单体苯乙烯浓度的升高而增大。粒径对数与苯乙烯浓度对数关系曲线(图3b)符合下列直线方程：lgD=0.1657lg[styrene]－0.0189从直线方程的系数可知，单体浓度对粒径影响程度(系数为0.1657)比离子浓度（系数为0.3451）的影响小。这是由于单体在水相中溶解度的限制，水相中的单体量并不随着单体用量的增大而增加，因而单体用量对成核过程影响小，微球核的数目与单体浓度关系不大。但成核后，随着单体用量的增大，溶胀到微核中的单体量增大，从而导致了微球粒径的增大。Fig.3Effectofinitialmonomerconcentrationonsizeofpolystyrenemicrospheres2.1.4引发剂浓度的影响平均粒径随引发剂浓度变化曲线如图4a所示，随着引发剂浓度的增大,粒子的粒径变Fig.4Effectofinitiatorconcentrationonsizeofpolystyrenemicrospheres小。引发剂浓度对数与微球粒径对数的关系曲线（图4b）符合下列直线方程：lgD=0.0940－0.0260lg[K2S2O8]引发剂会从两方面影响微球的粒径：一是随着浓度增大，自由基生成速率相应增大，产生更多的硫酸根分布于微球核表面，增强静电斥力，稳定性提高，粒径减小，此外，自由基浓度增大，体系中生成更多的微球核，使粒子数增加，粒径减小；二是随着浓度增加，反应介质的离子强度增强，颗粒间的静电斥力下降，粒径变大。由于这两方面的影响相互抵消，从而导致引发剂的浓度对聚苯乙烯微球粒径的影响不明显，直线方程的系数为0.02604，比离子强度（系数为0.3451）和苯乙烯浓度（系数为0.1657）小得多。2.2微球表面形态根据影响聚苯乙烯微球粒径及粒径分布的因素，对制备工艺进行了优化。图5为按优化条件制得的聚苯乙烯微球的扫描电镜照片，可见制得的微球表面光滑，形貌均呈规则的圆球形。图6为微球的马尔文粒径分布曲线，测得的微球平均粒径为1689nm,多分散指数为0.059，可见在此条件下制得的聚苯乙烯微球不仅粒径大，且单分散性好。2.3聚苯乙烯微球的溶胀性能2.3.1溶胀试剂种类对溶胀性能的影响实验考察了聚苯乙烯微球在甲基丙烯酸缩水甘油酯、环己醇、异戊醇、邻苯二甲酸二丁酯、甲苯、氯仿等溶剂中的溶胀性能，结果列于表1。由表1可以看出，制得的聚苯乙烯微球在甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的溶胀效果较好，溶胀后的微球粒径可 增大为原来的4倍以上。而在甲基丙烯酸缩水甘油酯、环己醇、异戊醇或氯仿中的溶胀效果不理想。这可能是甲苯或邻苯二甲酸二丁酯中的苯环能与聚苯乙烯中的苯环产生共轭效应，使它们间的相容性增强，从而导致甲苯或邻苯二甲酸二丁酯易于溶胀到聚苯乙烯微球中。表1聚苯乙烯微球在不同溶剂中的溶胀结果Table1Swellingresultsofpolystyrenemicrospheresindifferentsolvent聚苯乙烯微球的原始粒径/µm溶胀试剂溶胀10小时后聚苯乙烯微球的粒径/µm体积溶胀倍数1.43甲基丙烯酸缩水甘油酯3.8118.91.43环己醇3.6016.11.43异戊醇3.7117.51.43邻苯二甲酸二丁酯5.9973.51.43甲苯6.1278.41.43氯仿3.9421.23.3.2溶胀温度对溶胀性能的影响表2以13mL邻苯二甲酸二丁酯为溶胀剂,考察了粒径为1.43µm的聚苯乙烯微球在不同温度下的溶胀情况。由表2可知，随着溶胀温度的升高，完成溶胀所用的时间减少。这是因为，升高温度，加快溶胀试剂与种球间的碰撞，使微球吸附溶胀试剂速度增大。但溶胀温度太高，微球的吸附速度过快，会导致吸附不均匀，且溶胀后微球容易粘结在一起。表2温度对聚苯乙烯微球溶胀性能的影响Table1Effectoftemperatureonswellingabilityofpolystyrenemicrospheres溶胀温度溶胀完成时间溶胀结果10℃乳液不稳定，出现沉淀乳液不稳定，出现沉淀室温℃(27℃)14小时微球均匀，粒径5.0μm35℃11小时微球均匀，粒径5.1μm45℃9.5小时微球不均匀，粒径4.2～6.3μm3结论（1）离子强度、反应温度、单体浓度对聚合物微球粒径及粒径分布影响明显，而引发剂对微球粒径的影响较小。离子强度越强、反应温度越低、单体浓度越大制得的微球粒径越大，但粒径分布越宽。因此，通过仔细调节反应条件，可用无皂乳液聚合法制得单分散大粒径的聚苯乙烯微球。（2）溶胀试剂与聚苯乙烯微球的相溶性越好，其溶胀效果越好；温度升高有利于微球的溶胀。参考文献：[1]KimJW，JoeYG,SuhKD.ColloidPolymSci,1999,277:252-256.[2]KulinL,FlodinP,ElligsenT,etal.JChromatogrA,1990,514:1-7[3]OkuboM，OkuboM，MonH，etal.ColliodPolymSci,1999,277:598一594[4]TuncelA,TuncelM，SalihB.JApplPoymSci,1999,71:2271一2290[5]HaginakaJ,KagawaC.JChromatogrA,20__,948:77-84[6]PiscopoL,PrandiC,CoppaM,etal.20__,MacromolChemPhys,20__,203:1532-1538[7]OginoKJ,SatoHY,TsuchiyaKR,etal.JChromatogrA,1995,699:59-66[8]GongBL,KeCY,GengXD.AnalBioanalChem,20__,375:769-774[9]彭洪修，朱以华，古宏晨等.华东理工大学学报，20__，28（3）：260-262[10]AslamazovaTR.ProgressinorganicCoatings,1995,25:109-116