水红花子化学成分研究论文

【摘要】目的研究水红花子的化学成分。方法利用各种色谱技术进行分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到4个化合物，分别为：3，3′－二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside，Ⅰ)、3，3′－二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid，Ⅱ)、花旗松素(taxifolin，Ⅲ)、槲皮素(quercetin，Ⅳ)。结论化合物Ⅰ为首次从蓼科植物中分得，化合物Ⅱ为首次从该植物中分得

【关键词】水红花子；红蓼；鞣花酸；黄酮

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofFructusPolygoniOrientalis.MethodsVariouschromatographictechniqueswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereelucidatedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFourcompoundswereisolatedfromFructusPolygoniOrientalis.Theirstructureswereidentifiedas3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside(Ⅰ)，3,3′-di-O-methylellagicacid（Ⅱ），taxifolin（Ⅲ），andquercetin（Ⅳ）.ConclusionCompoundⅠwasisolatedforthefirsttimeinpolygonaceae,compoundⅡwasobtainedfrompolygonumorientaleL.forthefirsttime.

Keywords：FructusPolygoniOrientalis；PolygonumorientaleL.；Ellagicacid；Flavonoid

水红花子为蓼科植物红蓼PolygonumorientaleL.的干燥成熟果实，具有健脾消食、化痞散结、清热明目、抑菌等作用，主治痞块腹胀、颈淋巴结核、消渴、胃痛、疝气和产后腹痛以及慢性肝炎、肝硬化腹水、脾肿大等［1］。药理实验表明其醋酸乙酯部分有较好的抑瘤效果。因此笔者对该药材醋酸乙酯部分的化学成分进行了研究，分离并鉴定了4个化合物。

1材料与仪器

药材经辽宁中医药大学翟延君教授鉴定为红蓼PolygonumorientaleL.的成熟果实。X4型显微熔点测定仪（温度计未校正）；UV-265-FW型自记式分光光度计；IR200红外分光光度计；Burker-ARX-300型核磁共振光谱仪；Angilent1100seriesiontrapmassspectrometer；LCQ型液相色谱－质谱联用仪。硅胶为青岛海洋化工厂生产。

2方法与结果

2.1提取与分离水红花子10kg，粉碎，75%乙醇多次提取，回收溶剂得乙醇浸膏。将浸膏混悬于水中，相继以石油醚、醋酸乙酯萃取数次，得石油醚部分、醋酸乙酯部分（215g）和水溶部分。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱层析（氯仿、甲醇梯度洗脱）结合制备薄层层析（石油醚－醋酸乙酯4∶1为展开剂）分离得到化合物Ⅰ～Ⅳ。

2.2结构鉴定

2.2.1化合物Ⅰ黄色粉末（丙酮-甲醇），mp.296～298℃。UVλmax(MeOH)nm：246.4,368.0。IR(KBr)cm-1：3369(OH)，1748(C=O)，1609，1578，1488，1440，1415，1363，1247，1195，1174，1088，984，915，757。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.82（1H，S，H-5′），7.55（1H，S，H-5），5.07（1H，dJ=7Hz，H-1″）3.22-3.71（m，糖的次甲基），4.08（3H，S，OCH3-3′），4.05（3H，S，OCH3-3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.5（C-7），158.5（C-7′），153.0（C-4′），151.7（C-4），141.9（C-3′），141.8（C-2′），141.1（C-2），140.3（C-3），114.3（C-1′），112.9（C-6′），112.3（C-5′），112.0（C-6），111.7（C-5），111.3（C-1），61.8(OCH3-3′)，61.1(OCH3-3)，101.4（C-1″），77.4(C-3″)，76.6(C-5″)，73.4(C-2″)，69.6(C-4″)，60.6(C-6″)。LC-MSm/z：515（M+Na+），331，316，299，237，228。其光谱数据与文献［2］对比，确定化合物Ⅰ为3，3′－二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷（3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside）为首次从蓼科植物中分离得到。

2.2.2化合物Ⅱ黄色针晶（甲醇），mp.331℃。UVλmax(MeOH)nm：247.2，374.8。IR(KBr)cm-1：3278(OH)，1725(C=O)，1612，1579，1488，1352，1286，1213，1175，1107，1069，990。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.49（2H，S，H-5and5′），4.04（6H，S，2×OCH3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.6（C-7and7′），152.4（C-4and4′），141.3（C-2and2′），140.3（C-3and3′），112.2（C-6and6′），111.7（C-1and1′），111.6（C-5and5′），61.1（OCH3-3and3′）。EI-MSm/z（%）：330（M+，100）。其光谱数据与文献［2］对比，确定化合物Ⅱ为3，3′－二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid)为首次从该植物中分离得到。结构见图1。

图13，3′－二甲氧基鞣花酸结构式（略）

2.2.3化合物Ⅲ黄色粉末（醋酸乙酯-丙酮），mp.220℃。UVλmax(MeOH)nm：290,327sh。IR(KBr)cm-1：3431(OH)，1637(C=O)，1519，1472，1363，1271，1165，1137，1119，1085，1020，997，812，778。1H-NMR和13C-NMR数据与文献［3，4］中花旗松素基本一致，故鉴定为花旗松素。

2.2.4化合物Ⅳ黄色粉末（甲醇）。UVλmax(MeOH)nm：255.6,375.4。IR(KBr)cm-1：3293(OH)，1671(C=O)，1616，1514，1430，1362，1316，1245，1212，1166，1096。1H-NMR和13C-NMR数据与文献［5］中槲皮素基本一致，故鉴定为槲皮素。

3讨论

化合物Ⅲ(花旗松素）是水红花子的一个重要成分。药理研究表明［6］，由于它能抑制和激活多种酶，在调节脂代谢、抗脂质过氧化、抗病毒、抗肿瘤等方面作用广泛，且含量较高，建议将它作为水红花子质量控制的一个指标性成分。

化合物Ⅰ和化合物Ⅱ属于鞣花酸类化合物。据文献报道［7］此类化合物具有抗癌、抗突变、抗氧化、抑制人体免疫缺陷病毒和凝血等作用，其有良好的开发价值。

【参考文献】

［1］江苏新医学院.中药大辞典［M］.上海：上海人民出版社，1984：545.

［2］柳润辉，陈丽莉，孔令义，等.乌桕树皮中的鞣花酸衍生物［J］.中国药科大学学报，2002,33(5):370.

［3］杨国勋，宋蕾，李奎莲，等.红蓼果实化学成分的研究［J］.中国药学杂志，2003，38(5)：338.

［4］AgrawalPK，AgarwalSK，RastogiRP，etal.DihydroflavanonolsfromCedrusdeodara,A13CNMRStudy［J］.PlantMed，1981，43(1)：82.

［5］陈德昌.中药化学对照品工作手册［M］.北京：中国医药科技出版社，2000：169.

［6］乔华，谢鋆，张晓云.花旗松素的生物活性及其应用［J］.中草药，2003，34（8）：附15.

［7］李素琴，袁其朋，徐健梅.鞣花酸的生理功能及工艺开发研究现状［J］.天然产物研究与开发，2001，13（5）：71.